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实验4粘度法测定高聚物的分子量
一、实验目的
1.测定聚乙二醇的粘均分子量。
2.掌握用乌贝路德(Ubbelohde)粘度计测定粘度的方法。
二、预习要求
1.了解粘度法测定高聚物分子量的基本原理和公式。
2.了解乌贝路德粘度计结构的特点。
三、实验原理
高聚物在稀溶液中的粘度,主要反映了液体在流动时存在着内摩擦。在测高聚
物溶液粘度求分子量时,常用到下面一些名词(见下表)。
如果高聚物分子的分子量愈大,则它与溶剂间的接触表面也愈大,摩擦就大,
表现出的特性粘度也大。特性粘度和分子量之间的经验关系式为:
(1)
MKK
式中,为粘均分子量;为比例常数;α是与分子形状有关的经验参数。和α值与
K
温度、聚合物、溶剂性质有关,也和分子量大小有关。值受温度的影响较明显,
而α值主要取决于高分子线团在某温度下,某溶剂中舒展的程度,其数值介于0.5~
1之间。
名词与符号物理意义
纯溶剂粘度η溶剂分子与溶剂分子间的内摩擦表现出来的粘度
0
溶液粘度η溶剂分子与溶剂分子之间、高分子与高分子之间和高分子与溶剂分子之间,
三者内摩擦的综合表现
/
相对粘度ηη=ηη溶液粘度对溶剂粘度的相对值
rr0
(-)//
增比粘度ηη=ηηη=ηη-1=η-1高分子与高分子之间,纯溶剂与高分子之
spsp000r
间的内摩擦效应
比浓粘度η/C单位浓度下所显示出的粘度
sp
特性粘度[η]反映高分子与溶剂分子之间的内摩擦
在无限稀释条件下
(2)
图1外推法求[η]图-2乌贝路德粘度计
CCC
因此我们获得[η]的方法有二种:一种是以η/对作图,外推到→0的截距
SP
/CCC
值;另一种是以lnη对作图,也外推到→0的截距值,如图1所示,两根线
r
应会合于一点,这也可校核实验的可靠性。一般这两根直线的方程表达式为下列形
式:
(3)
在测定高聚物分子的特性粘度时,以毛细管流出法的粘度计最为方便。若液体
在毛细管粘度计中,因重力作用流出时,可通过泊肃叶(Poiseuille)公式计算粘度。
(4)
Lrt
式中,η为液体的粘度;ρ为
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