电化学表征方法.pptx

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循环伏安法;目录;一、基本原理;循环伏安法中电压的扫描过程包括阴极与阳极两个方向,因此从所得的循环伏安法图的氧化波和还原波的峰高和对称性中可判断电活性物质在电极表面反应的可逆程度。循环伏安法有两个重要的实验参数,一个是峰电流之比即,二是峰电流之差,即。若曲线上下对称,,25℃时,则电极反应是可逆的,反之则电极反应是不可逆的。;循环伏安图中的重要参数

阳极峰电流(ipa);

阴极峰电流(ipc)

阳极峰电位(φpa);

阴极峰电位(φpc);

确定ip的方法是:沿基线做切线外推至峰下,从峰顶做垂直线至切线,其间高度即为ip,φp可直接从横轴与封顶对应处读取。;峰电流方程式:

峰电势方程式:

;二、电极过程的可逆性判断

;以上讨论的是电极过程完全可逆的情况。对于其它的情况,根据阴极、阳极峰的峰电流和峰电位的关系又可以区分为准可逆和完全不可逆电极过程。对于完全不可逆电极过程,循环伏安曲线图中,只有阴极或阳极峰电流,上下两支曲线是完全不对称的。介于两者之间的,称之为准可逆。

;不同可逆性电极的循环伏安图;三、循环伏安法测定步骤;四、循环伏安法在铅酸蓄电池中的应用;锡以两种价态的形式进行溶解,

标准电势为-0.83,标准电势为

-0.54。阳极腐蚀产物SnSnSO4,当在负极扫描时,约在-0.18V附近出现SnSO4Sn的还原峰,而没有Sn4+Sn2+的还原峰出现,表明阳极氧化产物Sn4+以SnO2的形式存在于板栅表面,而不还原为Sn2+。;2.负极膨胀剂的筛选;3.对铅电极充放电过程机理的研究;电极制备方面的应用;谢谢!

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