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精练03化学工艺流程常考元素:钒
1.(24-25高三上·黑龙江·模拟预测)以软锰矿(主要成分为,还有少量、等)为原料制备硫酸锰,进而制备某种锰氧化物催化剂的工艺流程如下。下列说法正确的是
已知:中氧元素化合价均为-2价,锰元素的化合价有+3价、+4价两种。
A.“酸洗”步骤可以选择稀硫酸来处理软锰矿
B.“还原”步骤反应的离子方程式为
C.中含有过氧根离子,在反应中作氧化剂
D.中Mn(Ⅲ)、Mn(Ⅳ)物质的量之比为1:5
【答案】C
【详解】软锰矿[主要成分为MnO2,还含有少量CaCO3、MgCO3等]先用硝酸进行酸洗,可以使CaCO3、MgCO3变为可溶性的Ca(NO3)2、Mg(NO3)2而除去CaCO3、MgCO3,MnO2不溶,仍以固体形式存在,过滤后向所得固体中加入水进行制浆,再向其中通入SO2气体,在溶液中发生氧化还原反应:MnO2+SO2=MnSO4,经蒸发浓缩、当出现大量晶体时,趁热过滤可获得MnSO4·H2O晶体,加入KMnO4、H2SO4、K2S2O8发生反应产生Mn12O19固体,过滤后滤液中含有可溶性K2SO4、H2SO4等物质,过滤分离得到Mn12O19。
A.软锰矿中含有,若用稀硫酸清洗,产生微溶于水的,进入后续步骤,影响最终纯度,A错误;
B.“还原”步骤反应的离子方程式为,B错误;
C.中S原子为+6价,8个O原子中有6个为-2价,2个为-1价,即含有1个过氧根离子,具有强氧化性,反应中作氧化剂,C正确;
D.设一个中Mn(Ⅲ),Mn(Ⅳ)的个数分别为a,b,则①,②,得出,,故,D错误;
故本题选C。
2.(23-24高三上·江西赣州·期末)碳酸锰是生产电讯器材软件磁铁氧化体的原料。工业上以软锰矿(MnO2、Al2O3、SiO2)为原料制备碳酸锰的流程如下图所示。下列说法中错误的是
A.“滤液”主要含有Na2SiO3和NaAl(OH)4
B.“还原”步骤中氧化剂与还原剂的物质的量之比为1:1
C.“沉锰”步骤发生反应为
D.“一系列操作”包括过滤、洗涤、干燥等
【答案】C
【详解】向软锰矿(MnO2、Al2O3、SiO2)中加入足量的NaOH溶液,Al2O3转化为NaAl(OH)4,SiO2转化为Na2SiO3,过滤得到滤液主要成分是Na2SiO3和NaAl(OH)4,滤渣主要为MnO2,向滤渣中加入稀硫酸并通入SO2进行还原,即MnO2+SO2=MnSO4,待固体完全溶解后加入足量的NH4HCO3溶液进行沉锰,反应原理为:Mn2++2=MnCO3↓+H2O+CO2↑,过滤洗涤干燥等一系列操作后得到纯净的MnCO3,据此分析解题。
A.由分析可知,“滤液”主要含有Na2SiO3和NaAl(OH)4,A正确;
B.由分析可知,“还原”步骤中的反应原理为:MnO2+SO2=MnSO4,反应中氧化剂为MnO2与还原剂即SO2的物质的量之比为1:1,B正确;
C.由分析可知,“沉锰”步骤发生反应为Mn2++2=MnCO3↓+H2O+CO2↑,C错误;
D.由分析可知,“一系列操作”包括过滤、洗涤、干燥等,D正确;
故答案为:C。
3.(2024·河北·模拟预测)高锰酸钾生产过程中产生的废锰渣(主要成分为、、和)可用于制备晶体,工艺流程如图所示。
该工艺条件下金属离子开始沉淀和沉淀完全的PH如下表所示。
金属离子
开始沉淀pH
2.10
7.45
9.27
9.60
完全沉淀pH
3.20
8.95
10.87
11.13
下列说法错误的是
A.“反应I”中的各反应均为非氧化还原反应
B.滤渣Y和滤渣Z的主要成分不同
C.“反应III”加入,的目的是将溶液中的氧化为
D.“调pH”时,应控制溶液的pH为8.95~9.27
【答案】D
【详解】在废锰渣中加入硫酸,其中MnO2不反应,过滤后滤渣X的主要成分为MnO2,反应Ⅱ为MnO2与硫铁矿在酸性条件下发生氧化还原反应,将硫铁矿中的硫氧化,过滤得滤渣Y为S,滤液为含硫酸铁、硫酸锰等的溶液;反应Ⅲ中加MnO2是为了将溶液中的彻底氧化为,加CaCO3使得水解平衡正向移动,而除去,滤渣Z主要是氢氧化铁沉淀,最后溶液经过蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥即可得到硫酸锰产品。
A.反应Ⅰ中硫酸与金属氧化物的反应以及酸碱中和反应均不是氧化还原反应;故A正确;
B.由分析可知滤渣Y和滤渣Z主要成分不同。故B正确;
C.由分析可知反应Ⅲ加MnO2是为了将溶液中的氧化为,故C正确;
D.由表中数据可知,完全沉淀的pH为3.20,Mn2+开始沉淀的pH为9.27,要使完全被除去而不影响Mn2+,pH应不低于3.20,但不高于9.27,故D错误;
故选D。
4
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