质谱分析法PPT课件.ppt

离子的类型及开裂规律两节课时间太紧张;辨认分子离子峰的方法;4改变实验条件来检验分子离子峰。

（1）采用电子轰击源时，降低电子流的电压，增加分子离子峰的强度。

（2）采用化学电离源等软电离电离方法。

（3）把不稳定样品制成适当的衍生物。;不同有机化合物由于其结构不同，使其分子离子峰的稳定性不同。;2．同位素峰（M+1峰）;2．同位素峰（M+1峰）;2．同位素峰（M+1峰）;碎片离子是分子离子碎裂产生的。碎片离子还可以进一步碎裂形成更小的离子。

ABCD+e-?ABCD++2e-分子离子;开裂的表示方法;影响开裂的因素;离子开裂的几种类型;直链烷烃—各键开裂机会相同，隔14个质量单位;;含杂原子的化合物;麦氏重排;逆狄尔斯-阿德耳重排（RDA);重要有机化合物的质谱

烃类---烷烃;重要有机化合物的质谱

烃类---烷烃;③m/z43和m/z57的峰强度较大。

④在比CnH2n+1离子小一个质量数处有一个小峰，

即CnH2n离子峰m/z28、42、56、70、84、98……

一系列弱峰是由H转移重排成的（结构鉴定没用）;⑤还有一系列CnH2n-1的碎片峰是由CnH2n+1脱去一个H2中性分子而形成的，可由亚稳离子得到证实（结构鉴定没用）：

m/z29－H2=27，m*=25.14

m/z43－H2=41，m*=39.09

;（2）支链烷烃质谱的特征

①分子离子峰的强度比正构烷烃的弱，支链越多分子离子峰（M+.）强度越弱。

②仍然存在篱笆离子，但强度不是随质荷比的增加而减弱，其强度与分支的位置有关，峰顶联不成圆滑的抛物线。

;③在分支处容易断裂，正电荷在支链多的一侧，

以丢失最大烃基为最稳定。;23;2.烯烃

①分子离子比烷烃强；

②容易发生β-裂解得到m/z41+n×14的峰。

③单烯的σ-断裂得到CnH2n-1的峰即m/z27、41、55、69、83……即27＋n×14一系列的峰。

;25;④环烯烃容易发生反狄-阿裂解

⑤烯烃含Cγ和Hγ发生麦氏重排形成偶质量数的的峰

;3.芳香族化合物;3.芳香族化合物;3.芳香族化合物;P272对应;醇类

1.脂肪醇;

;伯醇α-断裂形成稳定的m/z31的基峰。

醇的分子离子峰易脱水形成M-18的峰，长链醇还会产生脱水的同时脱乙烯的峰（M-18-28).;仲醇-2-丁醇的三种α-断裂（括号中数字为相对丰度）;

仲醇α-断裂也是丢失自由基或自由基得到45＋n×14的峰，以丢失最大的烃基为最稳定。

;

叔醇-

叔丁醇也有三种α-断裂，因为叔醇不含Hα故只丢失

自由基，对叔丁醇而言每种α-断裂丢失的自由基是相同的，得到m/z59的强峰，其他叔醇可产生m/z59＋n×14的峰。

;37;醇类除了能丢失Hα的α-断裂外，还有丢失2和3个氢的可能，有M-2，M-3的峰：

;39;40;苯甲醇和酚的分子离子峰很强，后者是基峰，这一点与脂肪醇正相反。苯甲醇中M-1峰很强，是因为生成了稳定的羟基离子m/z107；苄醇也有M-2，M-3的峰，强度较弱，苯酚的M-1是弱峰。酚的裂解如下：

;

;醚类

脂肪醚;44;推测化学物结构步骤;质谱图解析——例1(P266);47;质谱图解析——例2;49;GC和MS联用的优点;气相色谱-质谱联用仪（GC-MS);气相色谱-质谱联用仪GC-MS);液相色谱-质谱联用仪;LC-MS工作方式;LC-MS的主要信息;其它质谱仪

傅立叶变换质谱仪

基质辅助激光解吸飞行时间质谱仪

质谱仪主要技术指标：

质量范围

分辨率

灵敏度

质量稳定性，质量精度;仪器分析所有课程结束!

谢谢大家的配合和支持!;个人观点供参考，欢迎讨论！