吉林大学《无机化学(含实验)》第三章精选 期末考试学习资料 .pdfVIP

吉大《无机化学（含实验）》第三章（2）酸碱解离平衡

1、酸碱滴定原理

（一）变色范围

HInH++In-





KHIn

HIn



K,HHIn



HIn



酸式碱式HInIn



In

pHpKlg

HIn

HIn



In

－

当10，即pHpK1时，看到的是In的颜色

HIn

HIn



In1

当，即pHpK1时，看到的是HIn的颜色

HIn

HIn10

故指示剂的理论变色范围是:pH=pKHIn±1

由于人眼对深色比浅色灵敏，实际变色范围与理论推算的的变色范围并不完全相同。

pKa理论范围实际范围酸色碱色

甲基橙~~红黄

甲基红~~红黄

酚酞~~无红

百里酚酞~~无蓝

注：一般而言，人们观察指示剂颜色的变化约有～单位的误差，称之为观测终点的不确定性，

用△pH来表示，一般按△pH=±来考虑，作为使用指示剂目测终点的分辨极限值。

（二）影响指示剂变色范围的因素

1.指示剂的用量

对于双色指示剂用量多少对色调变化有影响，用量太多或太少都使色调变化不鲜明。

对于单色指示剂用量多少对色调变化影响不大，但影响变色范围和终点。

指示剂本身都是弱酸或弱碱，也会参与酸碱反应。

2.温度：温度变时指示剂常数和水的离子积都会变，则指示剂的变色范围也随之发生改变。

3.中性电解：溶液中中性电解质的存在增加了溶液的离子强度，使指示剂的表观离解常数

改变，将影响指示剂的变色范围。某些盐类具有吸收不同波长光波的性质，也会改变指示剂颜色

的深度和色调。

4.滴定程序：为了达到更好的观测效果，在选择指示剂时还要注意它在终点时的变色情况。

例如：酚酞由酸式无色变为碱式红色，易于辨别，适宜在以强碱作滴定剂时使用。同理，用强酸

滴定强碱时，采用甲基橙就较酚酞适宜。

例：下列各种弱酸、弱碱，能否用酸碱滴定法直接测定?如果可以，应选用哪种指示剂?为什

么?CH2ClCOOH，HF，苯酚，羟胺，苯胺。

分析：CH2ClCOOH，HF，苯酚为酸，其pKa分别为，，。CH2ClCOOH，HF很容易满足cKa≥10-8

的准确滴定条件，故可用NaOH标准溶液直接滴定，以酚酞为指示剂。苯酚的酸性太弱，不能用

酸碱滴定法直接测定。羟胺，苯胺为碱，其pKb分别为,,羟胺只要