烯烃共轭二烯.ppt

2卤代烷的E2与SN2的竞争*1.1oRX在SN2、E2竞争中，多数以SN2占优势，在特强碱的作用下，以E2占优势。CH3CH2CH2CH2Br+C2H5ONaC2H5OH25oCCH3CH2CH2CH2OC2H5+CH3CH2CH=CH290%10%CH3(CH2)6CH2Br+(CH3)3CONaCH3(CH2)5CH=CH2DMSO(二甲亚砜）180oC99%第96页,共103页，星期六，2024年，5月*2.2oRX在在有碱时，多数以E2占优势。*3.几乎什么碱都可以使3oRX发生以E2为主的反应。(CH3)3CBr+C2H5ONa(CH3)2C=CH2+(CH3)3CONaC2H5OH7%93%CH3CHBrCH3+C2H5ONaC2H5OH25oCCH3CH=CH2+CH3CH2OCH(CH3)280%20%第97页,共103页，星期六，2024年，5月三、邻二卤代烷失卤素KOH-2HClI-+BrI+Br--2HClKOHI-*1反应按反式共平面的方式进行。*2反应条件：Zn,Mg,I-催化。第98页,共103页，星期六，2024年，5月应用：1保护双键2提纯烯烃Br2OZn第99页,共103页，星期六，2024年，5月烯烃有关反应的动态立体化学问题和区域选择性问题：反应立体化学区域选择性1.与X2加成立体选择性地反式加成－－－－－－2.与HOX加成立体选择性地反式加成符合马氏规则3.与质子酸加成－－－－－－马氏规则4.与HBr的自由基加成－－－－－－反马氏规则5.硼氢化氧化立体专一性地顺式加成反马氏规则(待续)第100页,共103页，星期六，2024年，5月6.催化加氢二亚胺加氢立体选择性地顺式加成立体专一性的顺式加成――――――－－－－－－7.三个氧化反应立体专一性地顺式加成――――――8.与单线态卡宾加成立体专一性地顺式加成――――――9.D－A反应立体专一性地顺式加成邻或对位产物(续)第101页,共103页，星期六，2024年，5月本章要掌握的反应机理1.烯烃与X2的亲电加成2.烯烃与质子酸的亲电加成3.烯烃的自由基加成*4.烯烃的?－氢的卤化第102页,共103页，星期六，2024年，5月感谢大家观看第103页,共103页，星期六，2024年，5月*3CH2=CH-C-CH3=OZn/CuCH2I2+CH2I2+Zn(Cu)H2O回流(56-58%)*1CH2=CH-COOCH3+CH2I2+Zn(Cu)*2(50%)实例第64页,共103页，星期六，2024年，5月一、卤素高温法或卤素光照法反应式：CH3CH=CH2+Br2CH2BrCH=CH2气相，h?or500oC第十节烯烃的?－氢的卤化第65页,共103页，星期六，2024年，5月反应机理Br22Br?Br?+CH3CH=CH2?CH2CH=CH2+HBr?CH2CH=CH2+Br2CH2BrCH=CH2+Br?h?or500oC引发：传递：终止：Br?+Br?Br－BrCH2CH=CH2+?CH2CH=CH2CH2＝CHCH2－CH2CH=CH2Br?+?CH2CH=CH2Br－CH2CH＝CH2第66页,共103页，星期六，2024年，5月有些不对称烯烃反应时，经常得到混合物:CH3CH2CH2CH=CH2CH3CH2CHClCH=CH2+CH3CH2CH=CHCH2Cl