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四面体构筑的深紫外铍磷酸盐双折射光学晶体的合成、结构及性
能研究
中文摘要
双折射晶体材料可以对光的偏振状态进行调制和测试,因此作为偏振器件、光隔离
器和光电调制器被广泛应用于激光偏振技术和光通信领域,例如,滤波器、波片和相位
匹配装置。但是目前可以应用于深紫外波段(λ200nm)的双折射晶体是严重匮乏,所
以合成深紫外波段的双折射晶体是当前研究的重点。本文通过将高紫外光透过且具有大
的光学带隙的四面体单元BeO4和PO4相互结合,再引入了没有d-d和f-f跃迁的
碱金属和碱土金属,成功设计合成了五例深紫外双折射晶体,并且对它们的结构和性质
进行了分析研究。
(1)合成了两例双折射适中(Δn0.01)的新深紫外波片材料BaBePO(OH)和
3311
CsBe(HO)PO(OH)。BaBePO(OH)结晶在单斜中心空间群P2/c,晶胞参数为a
222833111
11.7978(11)Å,b7.3174(7)Å,c14.3410(13)Å,α=γ=90º,β113.904º,Z4。该
结构是由BeO四面体、PO四面体和PO(OH)四面体共氧连接形成[BePO(OH)]6-
443311
一维链,由Ba2+阳离子填充在链与链之间平衡电荷。CsBe(HO)PO(OH)结晶在单斜
2228
中心空间群P2/c,其晶胞参数为a10.6237(11)Å,b9.0055(9)Å,c8.1176(8)Å,
1
α=γ=90º,β=90.934º,Z4。该结构是由BeO(HO)四面体与PO四面体通过共氧
324
连接形成[Be(HO)PO]3-二维阴离子层,BeO四面体与PO(OH)四面体共氧连接形
2543
成[BePO(OH)]4-二维阴离子层,[Be(HO)PO]3-层与[BePO(OH)]4-层进一步通过共
5255
氧连接形成三维框架,由Cs+阳离子填充在层与层形成的通道之间平衡电荷。光学测试
显示,BaBePO(OH)和CsBe(HO)PO(OH)都具有低于200nm的短紫外光学吸
33112228
收边,说明能够透过深紫外光区;两例化合物的双折射在1064nm处分别为0.008和
0.009,这显示了两例化合物的双折射大小几乎相等,主要是因为BeO四面体和PO
4
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