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———————————、兰里里!查查堡窒竺堂查垒丝叁堡I
脱除烟气中气态汞的研究进展
高健”李春虎王林学
(中国海洋大学化学化工学院,山东青岛,266100)
摘要:汞是空气中最主要的金属污染物,其挥发性、持久性和生物富集性会对生物神经系统产
生严重危害,因而成为人们研究的热点。现阶段全球汞污染的主要原因是人为因素排放,其中又
以燃煤排放为主。许多研究者对气态汞在烟气中的分布和转化作了大量的工作,并发展了吸附
剂吸附法、WFGD脱硫法、SDA法等多项脱汞技术。本文介绍了影响脱汞效率的影响因子,包括
活性炭基材料改性、温度、二氧化硫、一氧化氮、水分、氧气、氯化氢等,其中重点阐述了活性炭基
材料改性对汞吸附的影响。
关键词:烟气;气态汞;有毒金属
汞是空气中最主要的有毒金属污染物。其挥发性、持久性和生物富集性会对生物神经系统产生严重危害,
因而成为人们研究的热点。2002年美国政府的“净化天空”计划书又把汞和二氧化硫、氮氧化物一并列为计划
消减的污染物uJ。
现阶段全球汞污染的主要原因是人为因素排放[2],其中又以燃煤排放为主[3“],占人为排放源总量的
500
70%。目前,全世界燃煤电厂每年排放汞约1t,其中尤以亚洲为甚,达860t。中国是世界第一煤炭消费大
国,能源结构中煤的比例高达75%,煤炭平均汞含量(0.15~0.2
中国燃煤技术普遍落后,由它所引起的汞污染尤其严重。据估算,2000年中国燃煤排放量约300t,大气排放
量在161~220
内汞污染最为严重的地区之一,大气中汞的平均值为5~22t/a,平均沉降值大于70
t-g/m3。目前我国正处在
工业化和城市化进程的快速发展阶段,能量消耗急剧增加,由此所致的汞污染危机将日趋严峻。尤其是
2002--2003年的涨幅最大,2003年燃煤电站向大气的汞排放量达到了86.8t[1…。
1汞在燃煤烟气中的形态分布及转化
1.1烟气中汞的形态分布
在燃煤烟气中分布的不同形态的汞对汞的去除、毒性以及迁移转化有较大的影响[1¨。燃煤烟气中至少存
质差异较大。例如气态氧化汞易溶于水,并且易被烟气中的颗粒物吸附,因此易被湿法脱硫除尘设备或静电除
尘设备分离,颗粒态汞也易被除尘器分离,相反原子态汞不溶于水,除尘或脱硫设备很难捕获,几乎全部释放到
大气中。为了有效控制汞尤其是气态汞的排放,各国科学家们都在对燃煤烟气中汞的形态分布进行研
究[13’14],以期找出控制其排放的有效方法。
*作者简介:高健(1979一),男,山东临汾,在读博士,E—mail:alternation@163.com
1.2烟气中汞的转化
在通常的温度范围内,元素汞是汞的热力学稳定形式,大部分汞的化合物分解成元素汞。所以在炉膛内煤
中的汞几乎都转变为元素汞进人烟气。当烟气流向烟囱出口,烟气的温度逐步降低,部分元素汞可以与氧、氯、
5|。
HCI反应生成二价汞化物,还有部分汞凝结在亚微米级飞灰颗粒表面或被飞灰里的残炭吸收[1
研究发现[16|,烟气中汞的氧化是不完全的,效率在5%到95%之间波动,其中最主要的氧化形式是
HgCl。,其他氧化形式可能为HgO、HgSO。和Hg(NO。):·2H:O。
王泉海等[17’183发现在空气燃烧方式下,在温度高于900K的氧化性气氛的烟气中,99%以上的汞以单质
的形式存在,在燃烧的最高温度区域里,单质汞是汞的热力学稳定形式,并存在于气相中。在燃烧室的下游,随
着烟气的温度降低,在燃烧所产生的氧化性气氛中,汞反应而形成少量氧化汞,700~900K是氯化汞的形成区
域。随着烟气中温度的降低至623K,单质汞将发生化学反应,并基本上完全生成HgCl。,并证明随着HCl气
度范围越窄。
673
最近的研究推测[20‘,在炉内燃烧温度(约1
当烟气逐渐冷却至800
K左右,氯原子会和
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