生物氧化还原反应.ppt

*2.咕啉中等程度的∏共轭作用，在稳定性和催化功能方面都很重要。烷基的给电子作用很强，使中心钴原子的电子密度增加，而中等程度的∏共轭配体将有效地降低钴的电子密度，提高烷基钴R—Co配合物稳定性。第96页,共107页，星期六，2024年，5月*3.钴胺素的第5轴向配体与它的催化功能有密切关系。第5配体有较强影响，如第5配体为强的电子给予体R-时，则使第6配体活化，故Co一般形成五配位化合物。辅酶B12的第6位配位键很弱。第97页,共107页，星期六，2024年，5月*第七节钼酶—氧化还原酶在生物体内，过渡元素除了Fe、Cu、Zn、Co等第一过渡系元素外，钼是唯一的第二过渡系元素。钼酶分子量大，纯化困难，钼价态多，存在状态比较复杂，因此，关于钼酶的许多问题尚未清楚，本节只对钼酶作一些简介。表5—10一些钼酶的成（下页）第98页,共107页，星期六，2024年，5月*钼酶来源相对分子质量钼铁含量/分子MoFe其它组分黄嘌呤氧化酶牛乳275000282FAD黄嘌呤脱氢酶鸡肝300000282FAD醛氧化酶兔肝300000282FAD硝酸盐还原酶粗糙脉孢菌2300001~2FADCyt.b亚硫酸氧化酶小牛肝110000244Cyt.b固氮酶棕色固氮菌270000232Cys第99页,共107页，星期六，2024年，5月*解释：FAD：黄素腺嘌呤二核苷酸Cyt.b：细胞色素bCys：半胱氨酸前三种钼酶非常相似，除含钼外，还含有铁硫蛋白和FAD，其它酶也含有铁硫蛋白或细胞色素。一般地说，钼酶参与氧化还原作用，特别是参与嘌呤化合物的代谢，铁和铜的代谢，所有的钼酶均为氧化还原酶。第100页,共107页，星期六，2024年，5月*一.黄嘌呤氧化酶来自牛乳中的黄嘌呤氧化酶由2个亚基组成，每个亚基含1个Mo，2个Fe2S2(SR)4簇和1个FAD，有2378个氨基酸残基，相对M=140000第101页,共107页，星期六，2024年，5月*核酸分解产生的鸟嘌呤和腺嘌呤随血液到达肝脏时，经特定的酶作用后，脱氨基化而得到黄嘌呤等物质，黄嘌呤在黄嘌呤酶的作用下氧化为尿酸（排出体外）第102页,共107页，星期六，2024年，5月*核酸核苷酸戊糖（两种）磷酸核苷碱基（五种）核酸分解产生的2种嘌呤碱，鸟嘌呤和腺嘌呤经过脱氨酶脱氨成为黄嘌呤：(黄嘌呤)第103页,共107页，星期六，2024年，5月*在黄嘌呤氧化酶的作用下，黄嘌呤C8被羟化。和单加氧不同，在这个反应中，加到黄嘌呤中的氧是来自介质水中的氧，而不是氧气的氧，O2分子被还原为H2O2。来自牛乳中的黄嘌呤氧化酶，由2个亚基组成，每个亚基单位相对分子量140000，含1个Mo,2个Fe2S2(SR)4簇和1个FAD，共有2378个氨基酸残基，其中有62个半胱氨酸。第104页,共107页，星期六，2024年，5月*二.醛氧化酶（另一种含钼酶，含2个Mo8个Fe）RCHORCOOH+H2O2O2、H2O钼酶醛氧化酶与黄嘌呤氧化酶相似。第105页,共107页，星期六，2024年，5月*三.硝酸盐还原酶（含Mo1~2个，不含Fe，黄素腺嘌呤二核苷酸，细胞色素b）土壤及水中的NO3-可在硝酸盐还原酶（钼酶）作用下还原为NO2-最后变为NH3NO3-NO2-NH3+H2O2e，2H+还原酶H+，e还原酶第106页,共107页，星期六，2024年，5月感谢大家观看第107页,共107页，星期六，2024年，5月*表5—6一些非血红素蛋白的生理功能非血红素铁蛋白生理功能来源铁蛋白铁传递蛋白卵清铁传递蛋白乳铁传递蛋白贮存、输送铁动物组织血清卵清乳红氧还蛋白铁氧还蛋白肾上腺皮质铁氧还蛋白传递电子细菌叶绿体、细菌肾上腺皮质蚯蚓血红蛋白载氧蚯蚓、星虫顺乌头酸酶邻苯二酚双加氧酶氢酶催化动植物细菌细菌、藻类第64页,共107页，星期六，2024年，5月*一、铁蛋白主要存在与动物脾脏、肝脏和骨髓中，在植物叶绿体及某些细菌中也发现有铁蛋白