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有机化学各大名校考研真题第十章十一章

第十章醇和醚

1、写出下列反应的历程。

H2O

DMSO

OH

+

OH

TsOCH2

解：反应的历程为：

CH2

DMSO

H2OTsOCH2

SN1

H2O

OH2

H

OH

H2O

H2O

HH

OH

2.、反应机理推断。

H3CH3C

OHOH

CH3

CH3

H

H3C

CC(CH3)3

O

解：由醇生成酮的反应机理为：

H3C

H3C

OHOH

CH3

CH3

C

C

H

H3C

H3C

OHOH3

CH3

CH3

C

C

OH

CH3

CH3

CO

H2O

CH3

CH3

H

CH3

CCCH3CH3

O

H

CH3

H

CH3CC(CH3)3

O

(1,2亲核重排）

3、为下列实验事实提出合理的、分步的反应机理。

OH

Cl

NaOH

HBr

OH

Br

Br

OH

解：反应机理为：OH

ClNaOH

O

Cl

O

H

O

HBr

OH

BrBr

OH

+

4、提出合理的反应机理解释下列转变。

（1）

O

Ph

KH

18crown6

Ph

O

H

THF1

(2)

O

H

H2OHO

OH

解：（1）完成转变的机理如下：

OPh

KH

OPh

[2,3]

OPh[3,3]

Ph

HPh

HO

O

Ph

O

H

（2）完成转化的机理如下：

O

H

H2O

OH

OH

H2O

OH

H2O

OH

OH

OH2

5、请写出下面反应的主要产物及可能的副产物，并写出你认为合

理的反应机理。

CH3

CH3

OH

H

解;醇在酸作用下发生分子内脱水形成双键，机理为：在酸性条件

下，醇先质子化形成较好的离去基团

H2O,

产生碳正离子，正碳离子发生重排得到不同产物。具体如下：

OHH

OH2

H2O

_+

+

++重排

+

+

重排

+

+

6、对下列反应提出合理的机理解释。

CH2OH

HCH2

++

CH

2

解：该反应机理是羟基质子化形成H2O脱去，形成碳正离子，碳

正离子重排。具体为：CH2

OH

CH2OH2+

H

H

H

7、用反应机理解释下列反应。

CCH3OH

HBrCH3

CH3CH3

Br

20*c~30*c

解：醇与氢卤酸反应，羟基被卤素取代生成卤烃和水。这个反应

为亲核取代反应，羟基与氢离子结合生成水脱去，同时烃形成碳正离

子，碳正离子重排，然后与卤素结合生成卤烃，具体过程为：

CCH3OH

H

C

CH3

CH3OH2

CH3

C

CH3CH3

CH3CH3

Br

CH3CH3

Br

重排

8、写出下列反应的反应机理。

OH

OH

H

CHO

解：本反应为Pinacol重排生成醛，具体如下：

OH

H

OH2

OH

-H2O

OH

OH

H

OH

H

OH

CHO

H

9、某醇A(C5H10O)具有旋光性，催化加氢，生成的醇B(C5H

12O)没有旋光性，试写出A、B的结构式。

解：根据A的分子式和旋光性可推断出A的结构式为：

CH3CH2CHCH

CH2

OH

,B的结构式为