炔烃和共轭烯烃 (2).ppt

第四节价键法和共振论的处理一价键法的核心价键法强调电子运动的局部性，电子运动只与两个原子有关。共价键的实质就是活动在两个原子核之间的自旋相反的电子把两个原子结合在一起的作用力。HBr对键长平均化的解释烷烃的单键：(Csp3-Csp3)共轭烯烃的单键：(Csp2-Csp2)S成分增大，碳的电负性增大，核对电子云的吸引力增大，所以键长缩短。第32页,共56页，星期六，2024年，5月二提出共振论的科学历史背景（1）凯库勒结构理论学说（1852年弗兰克提出原子价概念，1957年提出碳原子为四价）（2）布特列洛夫结构学说（1861年提出性质对结构的依存、结构与结构式一一对应。）（3）范霍夫和勒贝尔提出的碳原子的立体结构概念（1874年提出碳原子的四面体学说）1经典结构理论学说?有机结构理论第33页,共56页，星期六，2024年，5月2有机结构理论的电子学说（1）LewisLangmuir于1914-1916年创立了原子价的电子理论1897年汤姆逊发现了电子。1913年玻尔提出了著名的原子结构学说：*1化学键是由电子组成的。*2化学反应是价电子的反应。（2）英果尔徳于1926年提出了中介论：常态下，某些分子存在电子转移。第34页,共56页，星期六，2024年，5月三共振论学习提纲1共振论的基本思想：（鲍林，1931-1933年）分子结构式共振式甲烷（非共轭分子）H-C-HHH1,3-丁二烯（共轭分子）有，目前写不出来CH2=CH-CH=CH2?CH2-CH=CH-CH2?CH2-CH=CH-CH2?CH2-CH-CH=CH2?CH2-CH-CH=CH2?CH2=CH-CH-CH2?CH2=CH-CH-CH2++++++真实分子是所有的极限结构杂化产生的，称为极限结构的杂化体。用若干个经典结构式的共振来表达共轭分子的结构。第35页,共56页，星期六，2024年，5月2写共振式的原则要求3共振结构稳定性的判别4共振结构对杂化体的贡献5共振论对1,3-丁二烯某些特性的解释6共振论的缺陷第36页,共56页，星期六，2024年，5月共振论对1,3-丁二烯既能发生1,2-加成，又能发生1,4-加成的解释CH2=CH-CH=CH2CH2=CH-CH-CH3CH2-CH=CH-CH3CH2=CH-CH-CH3CH2=CH-CH2-CH2++Br-BrCH2-CH=CH-CH3Br-BrHBr++12211,2-加成物1,4-加成物四共振论对共轭体系特性的解释第37页,共56页，星期六，2024年，5月第五节分子轨道处理法电子不是属于某个原子的，而是属于整个分子的。电子是围绕分子中所有原子在一定的轨道上运行的。因此，把电子的状态函数称为分子轨道。分子轨道都有确定的能值，因此可以按照能量的高低来排列。一分子轨道理论的核心第38页,共56页，星期六，2024年，5月二直链共轭多烯的?分子轨道及有关概念成键轨道反键轨道非键轨道（碳的P原子轨道的能量用?表示。）离域分子轨道离域键定域分子轨道定域键最高占有轨道（HOMO）最低未占轨道（LUMO）单占轨道（SOMO）（?电子在?分子轨道中的排列遵循：能量最低原理、鲍里不相容原理、洪特规则。）离域能（DE）=离域的E?-定域的E?（分子中所有?电子能量之和称为E?）节(结)面对称性对称反对称不对称镜面C2旋转轴第39页,共56页，星期六，2024年，5月1对键长平均化的解释三分子轨道理论对共轭体系特性的解释第40页,共56页，星期六，2024年，5月?-??+??-1.618??-0.618??+0.618??+1.618??E=h?=h/