温室气体高精度自动监测工作气、标准气的校准方法、性能审核方法.docxVIP

附录A

（资料性附录）

工作气、标准气的校准方法

工作气校准方法

单点校准

适用于被测气体浓度变化幅度较小的清洁区域。工作气浓度建议在全年小时浓度的50百分位附近。校准方法如下

1）向监测系统通入工作气，每次通气15分钟，取后5分钟监测数据均值为记录结果。

2）用公式A.1计算校准系数。

K=S/S′（A.1）

式中：K—校准系数；

S—标气的标称浓度值ppb或ppm

S′—监测仪器对标气的响应浓度值ppb或ppm。

3）用公式A.2计算修正浓度值。

C=KC′（A.2）

式中：C—监测数据的修正浓度值ppb或ppm

K—校准系数

C′—监测仪器对样气的响应浓度值ppb或ppm。

两点校准

适用被测气体浓度波动范围较大的地区。工作气应涵盖所监测地区被测气体浓度范围，建议高浓度工作气在全年小时浓度的90百分位附近，低浓度工作气在全年小时浓度的10百分位附近。校准方法如下：

向监测系统先后通入低浓度工作气和高浓度工作气，每次通气15分钟，待读数稳定后分别记录监测仪器对各浓度标气的响应浓度值，取后5分钟均值为记录结果。

用最小二乘法获得校准曲线的拟合方程Y=aX+b，其中X为监测仪器对标气的响应浓度值，Y为标气的标称浓度值，a为斜率，b为截距；使用r代表最小二乘法计算得到的相关系数。

用公式A.3计算修正浓度值。

C=aC′+b（A.3）

式中：C—监测数据的修正浓度值ppb或ppm

a—校准曲线斜率

b—校准曲线截距ppb或ppm

C′—监测仪器对样气的响应浓度值ppb或ppm。

目标气检查方法

1）每间隔12小时向监测系统通入目标气。目标气建议在所监测地区被测气体全年小时浓度范围的50百分位浓度附近。每次通气15分钟，取后5分钟均值监测数据均值为记录结果。

2）用公式A.4（单点校准）或A.5（多点校准）计算目标气修正浓度值。

S?=KS′（A.4）

式中：S?—目标气修正浓度值ppb或ppm

K—校准系数

S′—监测仪器对标气的响应浓度值ppb或ppm。

S?=aS′+b（A.5）

式中：S?—目标气修正浓度值ppb或ppm

a—校准曲线斜率

b—校准曲线截距ppb或ppm

S′—监测仪器对标气的响应浓度值ppb或ppm。

3）用公式A.6计算目标气差值。

E=S?-S（A.6）

式中：E—目标气差值ppb或ppm

S?—目标气校准浓度值ppb或ppm

S—目标气标称浓度值ppb或ppm。

4）目标气检查结果应符合以下要求：CO2/CH4差值应不超过0.2ppm/5ppb，有条件的或本底（背景地区进一步提升为不超过0.1ppm/2ppb。当检查结果不满足要求时，应查找原因并处理；若系统运行正常仍频繁出现检查结果不满足要求，应缩短质控时间间隔。

附录B

（资料性附录）

性能审核方法

B.1精密度审核

B.1.1审核方法

向监测系统通入某一浓度的标气，标气浓度在所监测地区被测气体全年小时浓度范围的50百分位浓度附近，每次等待仪器读数稳定后记录仪器示值，根据仪器示值的相对标准偏差，来确定仪器的精密度。

B.1.2审核流程

向监测系统通入要求浓度的标气，待仪器读数稳定后，记录仪器示值（Yi）。建议每次通气15分钟，取后5分钟原始监测数据参与计算。

该仪器示值的相对标准偏差按照公式B.1、B.2计算。

SD=Σi=1n(Yi-

式中：SD—标准偏差；

Yi—标准气体第i次测量值；

Y—标准气体测量平均值；

n—测量次数。

RSD=SDY×100%(B

式中：RSD—相对标准偏差；

SD—标准偏差；

Y—标准气体测量平均值。

用相对标准偏差作为该仪器报出的精密度。

B.2正确度审核

B.2.1审核方法

向监测系统通入一系列浓度的标气，每次等待仪器读数稳定后记录仪器示值，用最小二乘法步骤做出多点校准曲线，用相关系数和站点工作气相关差值对仪器正确度进行评价。

B.2.2审核流程

依次降低浓度、中浓度、高浓度三种浓度标气通入监测系统，每次通气15分钟，取后5分钟监测数据均值为记录结果（Xi）。

将审核标气的仪器响应浓度值（Xi）与标气标称浓度值（Yi）进行线性相关分析，用最小二乘法绘制仪器校准曲