专题十四 物质结构与性质（讲义）-2025版高考化学二轮复习讲练测合集.docx

专题十四物质结构与性质（讲义）——高考化学二轮复习讲练测合集

核心素养

宏观辨识与微观探析

考情预测

预计2025年高考仍会借助新科技、新能源为背景，围绕某一主题考查原子核外电子排布式(图)、电离能、电负性、σ键、π键、杂化方式、分子或离子的空间构型(价层电子对互斥理论)、化学键及氢键、晶体结构特点及微粒间作用力、晶体的熔、沸点比较及晶胞的计算，特别是对空间想象能力和计算能力的考查，是近几年的考查重点，复习时加以重视!

考法1、基态原子的核外电子排布

1、排布规律

能量最低原理

原子核外电子先占有能量最低的原子轨道

泡利原理

每个原子轨道中最多只能容纳2个自旋状态不同的电子

洪特规则

原子核外电子在能量相同的各个轨道上排布时，电子尽可能分占不同的原子轨道，且自旋状态相同

【注意】能量相同的原子轨道在全充满、半充满和全空状态时，体系能量较低，原子较稳定。

2、表示形式

(1)核外电子排布式，如Cr：1s22s22p63s23p63d54s1，可简化为[Ar]3d54s1。

(2)价层电子排布式：如Fe：3d64s2。

(3)电子排布图又称轨道表示式：如O：

3、基态原子核外电子排布表示方法中的常见误区

(1)在写基态原子的电子排布图时，常出现以下错误：

①(违反能量最低原理)

②(违反泡利原理)

③(违反洪特规则)

④(违反洪特规则)

(2)当出现d轨道时，虽然电子按ns、(n-1)d、np的顺序填充，但在书写电子排布式时，仍把(n-1)d放在ns前，如Fe：1s22s22p63s23p63d64s2正确，Fe：1s22s22p63s23p64s23d6错误。

(3)注意元素电子排布式、简化电子排布式、元素价电子排布式的区别与联系。如Fe的电子排布式：1s22s22p63s23p63d64s2；简化电子排布式：[Ar]3d64s2；价电子排布式：3d64s2。

考法2、原子结构与元素性质

(1)各区元素分布及价电子排布与性质特点

分区

元素分布

价电子排布

元素性质特点

s区

ⅠA、ⅡA族

ns1~2

除氢外都是活泼金属元素；通常是最外层电子参与反应

p区

ⅢA族~ⅦB族、0族

ns2np1~6(He除外)

通常是最外层电子参与反应

d区

ⅢB族~ⅦB族、Ⅷ族

(n-1)d1~9ns1~2(Pd除外)

d轨道可以不同程度地参与化学键的形成

ds区

ⅠB、ⅡB族

(n-1)d10ns1~2

金属元素

f区

镧系、锕系

(n-2)f0~14(n-1)d0~2ns2

（2）第一电离能的递变规律

①每个周期的第一种元素(氢和碱金属)第一电离能最小，稀有气体元素原子的第一电离能最大，同周期中从左到右元素的第一电离能呈增大的趋势。

②同主族元素原子的第一电离能从上到下逐渐减小。

③同一周期中，第ⅡA族元素的第一电离能比第ⅢA族元素的第一电离能要大，第ⅤA族元素的第一电离能比第ⅥA族元素的第一电离能要大，这是因为第ⅡA族元素的最外层p轨道全空，第ⅤA族元素的最外层p轨道半满，全空和半满状态相对稳定。

（3）电负性变化规律

同一周期：从左到右，元素的电负性逐渐增大。

同一主族：从上到下，元素的电负性逐渐减小。

考法3、共价键

(1)

(2)配位键：形成配位键的条件是成键原子一方(A)能够提供孤电子对，另一方

(B)具有能够接受孤电子对的空轨道，可表示为A→B。

【配合物的组成特点】

（3）σ键和π键的判断方法

共价单键全为σ键，双键中有一个σ键和一个π键，三键中有一个σ键和两个π键。

考法4、杂化轨道理论

1．杂化轨道

方法：判断分子或离子中心原子的杂化轨道类型

①看中心原子有没有形成双键或三键。如果有1个三键，则其中有2个π键，用去了2个p轨道，则为sp杂化；如果有1个双键则其中有1个π键，则为sp2杂化；如果全部是单键，则为sp3杂化。

②由分子的空间构型结合价层电子对互斥理论判断。没有填充电子的空轨道一般不参与杂化，1对孤电子对占据1个杂化轨道。如NH3为三角锥形，且有一对孤电子对，即4条杂化轨道应呈四面体形，为sp3杂化。

2．杂化轨道类型与分子构型的关系

杂化轨道类型

杂化轨道数目

分子构型

实例

sp

2

直线形

CO2、BeCl2

sp2

3

平面三角形

BF3、BCl3、CH2O

sp3

4

等性杂化：正四面体

CH4、CCl4

不等性杂化：具体情况不同

NH3(三角锥形)、H2S、H2O(Ⅴ形)

考法5、分子间作用力与物质的性质

范德华力

氢键

共价键

作用微粒

分子

H与N、O、F

原子

强度比较

共价键＞氢键＞范德华力

影响因素

组成和结构相似的物质，相对分子质量越大，范德华力越大

形成氢键元素的电负性

原子半径

对性质

的影响

影响物质的