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本章内容;脂类(lipid)亦译为脂质或类脂,是一类低溶于水而高溶于非极性溶剂的生物有机分子。其化学本质是脂肪酸和醇所形成的酯类及其衍生物。
脂肪酸多为4碳以上的长链一元羧酸
醇成分包括甘油、鞘氨醇、高级一元醇和固醇。
脂类的元素组成主要是C、H、O,有些尚含N、
S、P。;构成脂类的脂肪酸:;硬脂酸18∶0
(脂);I按化学组成分类
单纯脂类
复合脂类
衍生脂类;单纯脂类;单纯脂类的衍生物:除了含有脂肪酸和醇外,还含有非脂分子的成分,包括:;(1)两分子乙酰CoA在乙酰乙酰CoA硫解酶(thiolase)的催化下,缩合生成一分子乙酰乙酰CoA。
β-羟脂酰-ACP脱水酶
HOOC-CH2-CO~SCoA
柠檬酸穿梭(三羧酸转运体系)
合成甘油三酯所需的3-磷酸甘油主要由下列两条途径生成:
R-CH2-CO-CH2-CO~SCoA
(2)乙酰乙酸在琥珀酰CoA转硫酶或乙酰乙酸硫激酶的催化下转变为乙酰乙酰CoA。
概念:必需脂肪酸、三酯脂肪酶、酮体
利用酮体的酶有两种:
由于缩合反应中,β-酮脂酰-ACP合酶是对链长有专一性的酶,仅对14C及以下脂酰-ACP有催化活性,故从头合成只能合成16C及以下饱和脂酰-ACP。
概念:必需脂肪酸、三酯脂肪酶、酮体
三脂肪酸的氧化分解
动物的脂肪细胞中无甘油激酶,则甘油需要经血液运到肝细胞中进行氧化分解.
每经过一次循环反应,延长两个碳原子。
3.酮体生成及利用的生理意义
脂肪酸在肝中氧化分解所生成的乙酰乙酸(acetoacetate)、?-羟丁酸(?-hydroxybutyrate)和丙酮(acetone)三种中间代谢产物,统称为酮体(ketonebodies)。
原核生物的脂肪酸合成酶系
CH3-C~S-合酶+;可皂化脂类:一类能被碱水解而产生皂(脂肪酸盐)的脂类。
不可皂化脂类:不能被碱水解而产生皂(脂肪酸盐)的脂类。
主要有不含脂肪酸的萜类和固醇类。;甘油三酯的分子结构;1.甘油三酯;X=胆碱、乙醇胺、丝氨酸、甘油;;;第二节甘油三酯的分解代谢;一、脂肪的酶促水解;二、甘油的氧化分解与转化;β-氧化作用
α-氧化作用;生成的乙酰CoA进入三羧酸循环彻底氧化分解并释放出大量能量,并生成ATP。
对HCO3-和柠檬酸的需求需要不需要
糖酯??胆固醇及其酯、磷脂
磷脂的合成途径,磷脂酶作用部位
④每循环一次,生成一分子FADH2,一分子NADH,一分子乙酰CoA和一分子减少两个碳原子的脂酰CoA。
β-酮脂酰-ACP还原酶
每经过一次循环反应,延长两个碳原子。
CH3CH2CO~CoA
主要有不含脂肪酸的萜类和固醇类。
在线粒体外生成的脂酰CoA需进入线粒体基质才能被氧化分解,此过程必须要由肉碱(肉毒碱,carnitine)来携带脂酰基。
+14NADP++8CoASH+7ADP+7Pi+6H2O
(△2反式丁烯酰-ACP,巴豆酰-ACP)
R-CH2-CH2-CH2-CO~SCoA
第五节胆固醇的代谢
HOOC-CH2-C~SCOA
脂肪酸首先在线粒体外或胞浆中被活化形成脂酰CoA,然后进入线粒体或在其它细胞器中进行氧化。
(一)甘油磷脂的基本结构:
CH3-CO~SCoA
乙酰CoA(碳源)的来源及转运
酮体生成的原料为乙酰CoA。
CH3-C-CH2-C~SACP;饱和脂肪酸在一系列酶的作用下,羧基端的β位C原子发生氧化,碳链在α位C原子与β位C原子间发生断裂,每次生成一个乙酰COA和较原来少二个碳单位的脂肪酸,这个不断重复进行的脂肪酸氧化过程称为β-氧化.;2.脂肪酸的β-氧化作用;在线粒体外生成的脂酰CoA需进入线粒体基质才能被氧化分解,此过程必须要由肉碱(肉毒碱,carnitine)来携带脂酰基。;借助于两种肉碱脂酰转移酶同工酶(酶Ⅰ和酶Ⅱ)催化的移换反应以及肉碱-脂酰肉碱转位酶催化的转运反应才能将胞液中产生的脂酰CoA转运进入线粒体。
其中,肉碱脂酰转移酶Ⅰ(carnitineacyltransferaseⅠ)是脂肪酸?-氧化的关键酶。;;脂酰CoA进入线粒体的过程;关键酶;?-氧化过程由四个连续的酶促反应组成:
①脱氢
②水化
③再脱氢
④硫解;;(2)脂酰CoA转运入线粒体
蜡(含14-36个碳原子的饱和或不饱和脂肪酸与含16-30个碳原子的一元醇所形成的酯)
脂肪酸在肝中氧化分解所生成的乙酰乙酸(acetoacetate)、?-羟丁酸(?-hydroxybutyrate)和丙酮(acetone)三种中间代
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