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第64页,共66页，星期六，2024年，5月补充习题???????????一、如何用红外光谱来区分下列各对异构体：第65页,共66页，星期六，2024年，5月感谢大家观看第66页,共66页，星期六，2024年，5月1.核的自旋带电荷的质点自旋会产生磁场，磁场具有方向性，可用磁矩表示。原子核作为带电荷的质点，自旋可以产生磁矩，但并非所有原子核自旋都具有磁矩。实验证明：只有那些原子序数或质子数为奇数的原子核自旋才具有磁矩。如1H、13C、15N、19F、31P等。一、基本原理§8-4核磁共振谱（NMR）第32页,共66页，星期六，2024年，5月氢核（质子）带有正电荷，自旋会产生磁矩，在没有外磁场时自旋磁矩取向是混乱的。但在外磁场H0中它的取向分为二种：一种与外磁场平行，另一种则相反。这两种不同取向的自旋具有不同能量。与H0方向相反——自旋能量高与H0方向一致——自旋能量低能量差：ΔEhr2πH0H0第33页,共66页，星期六，2024年，5月电磁辐射可以有效地提供能量。当辐射能恰好等于跃迁所需要能量时，即△E=hν，与外加磁场HO方向相同的自旋态吸收能量后可以跃迁到较高能级，变为与外磁场方向相反的自旋态。质子吸收能量从低能态跃迁到较高能态，这种现象称为核磁共振。2.核磁共振现象高能态低能态E第34页,共66页，星期六，2024年，5月Ehrπ2HOr—旋磁比常数，rH=26753h—普朗克常数，h=6.626×10-34J.Sπ—圆周率常数，π=3.14Ho—外磁场强度,单位：高斯发生核磁共振的条件为△E＝hυ即:频率υ,则HOυπ2HOυhrπ2HOhr两个能级之差：第35页,共66页，星期六，2024年，5月通常用固定频率的电磁波照射样品，改变外加磁场强度引起共振，称为扫场。核磁共振谱图第36页,共66页，星期六，2024年，5月1.信号数目(等性质子与不等性质子)核磁共振谱的信号数目=质子种类数目等性质子——质子所处的化学环境相同，只得出一种信号(即具有相同化学位移值δ)不等性质子——质子所处的化学环境不相同，产生不同的信号(即具有不同的化学位移值δ)二、化学位移例如：①只有一种等性质子的化合物——NMR只给出一个峰(一种信号)HHHHHHCH3-C-CH3=OCH3-CH3CH2CH2CH2第37页,共66页，星期六，2024年，5月2.屏蔽效应与化学位移当氢核发生核磁共振时，频率和外加磁场强度之间存在着如下关系式：υrπ2HO但实验证明，在固定频率下，分子中不同类型的氢核发生核磁共振所需的外加磁场强度是不同的。由于质子r值是常数，只要频率(υ)固定，似乎有机化合物分子中所有的氢核都应在同一磁场强度下发生核磁共振。样品在固定频率下进行磁场强度由低至高的扫描，首先出现CH2基的H的吸收信号，然后是CH3中的H。例如，乙醚（）低磁高磁第38页,共66页，星期六，2024年，5月质子周围的电子在外界磁场的作用下引起电子环流，在环流中产生了另一个与外磁场方向相反的感应磁场。HO+感应磁场电子环流H/质子屏蔽区去屏蔽区感应磁场与外磁场方向相同，则质子实际上感受到的有效磁场应是外磁场强度加上感应磁场强度。这种作用称去屏蔽效应。感应磁场与外磁场方向相反，使质子感受到的有效磁场(H有效)要比实际外加磁场强度(HO)小，这种效应叫屏蔽效应(shieldingeffect)。/质子电子云密度↑，感应磁场↑，屏蔽效应↑在高场发生共振质子电子云密度↓，感应磁场↓，屏蔽效应↓在低场发生共振第39页,共66页，星期六，2024年，5月3.化学位移的表示由于原子核在分子中所处环境不同，受到不同的屏蔽效应，它们的共振吸收位置出现在不同的磁场强度，用来表示这种不同位置的量叫做化学位移(chemicalshift)。化学位移不同可用来鉴别或测定有机化合物的结构。化学位移采用相对数值表示，即选用一个