气相色谱基础.ppt

色谱柱式中：tR1，tR2分别为两个相邻峰的保留时间W1，W2分别为两个相邻峰的峰宽当R＝1.5时，分离程度可达99.7％，认为两峰完全分离。分离度（R）：柱将两个相邻峰彼此分离的程度。第32页,共54页，星期六，2024年，5月分离度R=1.25R=1.0R=1.5(基线分离)R=0.8第33页,共54页，星期六，2024年，5月色谱柱的选择固定液极性的选择（按相似相溶原则） 非极性固定液------有按沸点顺序溶出倾向 极性固定液------沸点相同时，按极性由小到大 的顺序溶出固定液的浓度或毛细管柱的膜厚 对低沸点化合物高浓度（10%～30%) 高膜厚(1～5μm) 对高沸点化合物低浓度（1%～5%) 低膜厚(0.25～0.5μm)第34页,共54页，星期六，2024年，5月色谱柱各公司常用色谱柱牌号对照表固定液名称RestexJWHPSupelco100%聚甲基硅氧烷OV-1OV-101Rtx-1DB1HP1SPB-195％甲基＋5％苯基SE-54Rtx-5DB5HP5SPB-550％甲基＋50％苯基OV-17Rtx-50DB17HP17SPB-50聚乙二醇PEG20MStabilwaxDBWAXHPWAXSUPELCO-WAX第35页,共54页，星期六，2024年，5月色谱柱色谱柱的老化为什么必须进行色谱柱老化？ 新色谱柱含有溶剂和高沸点物质，所以基线不稳，出现鬼峰和噪声；旧柱长时间未用，也存在同样问题。一般采用升温老化，即从室温程序升温到最高温度，并在高温段保持数小时。 新柱老化时，最好不要连接检测器。每天都要进行老化吗？ 视仪器基线情况，确定是否需要老化以及老化时间。第36页,共54页，星期六，2024年，5月进样口、色谱柱、检测器的温度设定进样口温度 考虑样品中各组分的沸点，设定温度使样品瞬间汽化。色谱柱温度 考虑样品中各组分的沸点，及希望的分析周期， 宽沸程样品应使用程序升温。检测器温度 防止检测器污染，一般比色谱柱温度高20-30℃。DET.T≥INJ.T≥COL.T+20℃第37页,共54页，星期六，2024年，5月返回恒温程序升温分析比较恒温分析程序升温分析沸程窄(50-100℃)时采用恒温分析恒温分析时，保留时间和碳数呈指数关系C8C9C10C11C8C9C10C11沸程宽时采用升温分析升温分析时，保留时间和碳数呈正比关系基线易漂移第38页,共54页，星期六，2024年，5月检测器广谱检测器：FID、TCD选择性检测器：FTD、FPD、ECD气相色谱常用检测器第39页,共54页，星期六，2024年，5月检测器原理组分在氢火焰中燃烧电离生成各种正离子、负离子和电子，被收集转变为电流，经放大后即为检测器信号。应用范围碳氢化合物对FID无响应的物质O2、N2、H2、CO、CO2、CS2、NH3、H2O、稀有气体、氮的氧化物，HCHO,HCOOH等FID（氢火焰离子化检测器）第40页,共54页，星期六，2024年，5月检测器FID操作流量设定气体种类流量范围，mL/min推荐流量，mL/min载气（填充柱）30～60载气（毛细管柱）1～5氢气40～6050空气400～600500柱流量＋尾吹气30～6030第41页,共54页，星期六，2024年，5月检测器温度检测器温度至少高于柱温20℃极性（POL）1，2量程（RANGE）0～3FID操作参数设定第42页,共54页，星期六，2024年，5月检测器原理当携带了样品的载气流过检测器时，因导热系数的差异使铼钨丝的温度发生变化，引起电阻值发生变化而产生色谱信号。应用范围有机、无机化合物TCD（热导检测器）第43页,共54页，星期六，2024年，5月检测器流量参比池和样品池流量尽量相同温度检测器温度至少高于柱温30℃电流（CURR，mA）电流设定应参考仪器所附参照表关机时，电流设为0或一小值（3～5mA）极性（POL）1，2TCD操作参数设定第44页,共54页，星期六，2024年，5月检测器灯丝电流越大，灵敏度越高检测器温度越低，灵敏度越高用氢气或氦气作载气比氮气灵敏度高影响T