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钾、钠、铝、镁、钙等杂质比锌更负电性,在电积时不在阴极析出,因此对锌化学成分影响不大。但这类杂质在富集后会使电解液的粘度和电阻增大而增加电能消耗,特别是镁。当钙含量过高时,易形成硫酸钙与硫酸锌的共结晶,造成冷却器和管道的结垢现象,阻塞管道,影响操作。锰离子除上述不良影响外,Mn7+离子会使砷、锑危害更严重。但锰还有有益的作用,如生成MnO2对铅阳极有一定的保护作用,同时可以吸附砷、锑、钴,减少他们的危害。2、比锌负电性杂质的影响*公开课资氯离子会腐蚀阳极,使阴极锌的含铅量增加而降低电锌质量,同时缩短阳极寿命。 Pb+6H++ClO3-=Pb2++Cl-+3H2O 当有MnO2存在时,可抑制氯离子的危害。 MnO2+4H++2Cl-=Mn2++C12+2H2O氟离子会破坏阴极铝板表面的氧化膜,使锌与铝板发生粘结,使锌片难于剥离。加入酒石酸锑钾可改善剥离情况。3、负离子的影响综上所述,为了生产高纯度的锌,提高电效、降低电耗,对净化液中及精矿中的杂质含量严格要求在限度以下。*公开课资《锌冶金》
硫酸锌溶液的电解沉积
*公开课资5硫酸锌溶液的电解沉积5.1锌电解液成分及锌电积生产过程5.2锌电积过程的理论基础5.3锌电解车间的主要生产设备及布置5.4锌电解的正常操作5.5锌电解生产的主要技术条件与指标分析5.6阴极锌熔铸*公开课资锌的电解沉积是湿法炼锌的最后一个工序,是用电解的方法从硫酸锌水溶液中提取纯金属锌的过程。与铜电解精炼的异同之处?*公开课资5.1锌电解液成分及锌电积生产过程5.1.1锌电解液主要成分:硫酸锌:Zn2+(40~60g/L)硫酸:H2SO4(110~140g/L)水杂质成分:少量金属的硫酸盐、部分阴离子(Cl-、F-)。杂质含量(mg/L)要求:Cd0.3、Co0.3、Sb0.03、Ge0.03、Fe10、Cl50~100、F10、Mn1.8g/L*公开课资5.1.2锌电积生产过程硫酸锌溶液的电积过程是将已经净化好的硫酸锌溶液以一定比例同废电解液混合后连续不断地从电解槽的进液端送入电解槽内。铅银合金板(含银1%)阳极和压延铝板阴极,并联交错悬挂于槽内,通以直流电,在阴极析出金属锌,在阳极放出氧气。随着电积的不断进行电解液含锌量逐渐减少,而硫酸含量则逐渐增加,为保证电积条件的稳定,必须不断地补充新液。电积一定时间后,提出阴极板,剥下压延铝板上的析出锌片送往熔铸工序。*公开课资5.5锌电解车间的主要设备*公开课资*公开课资*公开课资5.5.5剥锌机*公开课资*公开课资锌电积的电解液的主要成份为ZnSO4、H2SO4和H2O,并含有微量杂质金属铜、镉、钴等的硫酸盐。对于纯硫酸锌溶液,通以直流电时,发生的电极反应为:阴极Zn2++2e=Zn阳极H2O-2e=1/2O2+2H+电解槽内发生的总反应为:Zn2++H2O=Zn+1/2O2+2H+5.2锌电积过程的理论基础*公开课资5.2.1阴极反应在锌电积时移向阴极的正离子主要有Zn2+、H+。因此,在阴极上可能进行如下两个主要反应:Zn2++2e=ZnEθZn2+/Zn=-0.763V2H++2e=H2EθH+/H2=0.0V电化学理论:较正电位的离子优先在阴极上放电析出在实际的电积锌过程中,必须考虑由极化现象而产生电极反应的超电压(?)对实际析出电位的影响。(1)Zn2+→Zn的极化作用很小,故析出锌的超电位可以忽略不计;(2)氢在锌阴极上析出的超电位很大(约1.1V)。 E?Zn=-0.763-?Zn=-0.763V E?H2=0-?H=-1.1V*公开课资氢析出超电压与阴极材料、阴极表面状态、电流密度、电解液温度、添加剂及溶液成份等因素有关。氢的超电压随电流密度的增大、电解液温度的下降以及添加胶等而增大,随着电解液酸度的提高和中性盐浓度的增加而降低,当溶液中加有铜、锑、铁、钴等大大降低超电压。在锌电积过程中
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