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图1
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第9期73
F-T合成装置合成油气-脱盐水换热器腐蚀分析
陈国良,赵盈国,沈建民,王庆2
(1.宁波市特种设备检验研究院,浙江宁波315100)(2.北方导航控制技术股份有限公司,北京100176)
[摘要]某化工厂F-T合成装置合成油气-脱盐水换热器多次出现壳体底部严重腐蚀,本文针对此情况分析了腐蚀成因,提出了从根本上减少此类腐蚀发生的措施。
[关键词]F-T合成装置;换热器;合成油气;冷凝液;腐蚀;分析
某化工厂F-T合成装置合成油气—脱盐水换热器壳程筒体靠近管箱部位下部接管处出现泄漏。此台压力容器全面检验后仅用一年时间,且同类设备也发生过类似腐蚀泄漏情况。为此对此台压力容器分析其腐蚀原因,以便推广到同类设备,为设备材料的选用和日常维护和检验提供参考。该换热器运行参数见表1。
表1合成油气一脱盐水换热器运行参数
最高工作压力[
最高工作温度
工作介质
主体材质
壳程
壳程
壳程
壳程
(4.0MPa)/
(180℃)/
(合成油气)/
(16MnR)/
管程(0.6MPa)
管程(60℃)
管程(脱盐水)
管程(16MnR)
1宏观观察
对腐蚀泄漏部位进行切割,观察内表面腐蚀形态,如图1,发现腐蚀呈溃疡沟槽状,主要发生在壳体法兰面焊接接头热影响区部位,焊接接头未发现明显腐蚀,且腐蚀沟槽开始于法兰面环焊缝下半部分,冷凝液流到设备底部后在底部积
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聚,并延伸到设备底部,距离法兰面环焊缝约30cm处。
2腐蚀成因分析
2.1腐蚀机理
金属的腐蚀机理有多种,其中电化学腐蚀是最广泛的一种。当金属置放在水溶液中或潮湿的大气中时,金属表面形成一种微电池,也称腐蚀电池(其电极习惯称为阴极、阳极)。阳极上发生氧化反应,使阳极发生溶解,阴极上发生还原反应,一般只起传递电子的作用。腐蚀电池的形成原因是金属表面吸附了水分,形成一层水膜,因而使空气中CO?,SO?,NO?等溶解在这层水膜中,形成电解质溶液,而浸泡在这层溶液中的金属总是不纯的,如工业用钢铁,实际上是合金、渗碳体(Fe?C)及其它金属和杂质,它们大多不及铁活泼。这样形成的腐蚀电池的阳极是铁,阴极是杂质,又由于铁与杂质紧密接触,使得腐蚀不断进行。
合成油气—脱盐水换热器壳程为合成油气,合成油气中的化学成分主要为CO,H,轻油 (液)和水(液),温度为180℃;管程为脱盐水,温度为60℃。由于靠近管箱侧法兰面处温度低于露点,容易造成合成油气的气体局部过冷,形成含有二氧化碳、有机酸、水等的酸性冷凝液,造成冷却器的电化学腐蚀,在腐蚀过程中,16MnR充当了腐蚀电池的阳极。
方程式如下:
作者简介:陈国良(1979-),男,黑龙江人,本科,工程师。在宁波市特种设备检验研究院任检验师。
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石油和化工设备
-74-腐蚀防护2013年第16卷
2.4腐蚀过程分析合成油气为F—T
2.4腐蚀过程分析
合成油气为F—T合成的主产物,在反应过程中还有一系列伴随反应,生成部分副产物,如CO?,同时含有少量有机酸,如丙酸、丁酸等,由于管程温度低,在法兰面容易造成合成油气中的气体局部过冷,使此处温度低于露点,形成含有CO?、有机酸、H?O等酸性冷凝液。合成油气中的CO?含量越高,压力越大,冷凝液中的CO?溶解度越大,冷凝液的腐蚀性越强。
强腐蚀性的冷凝液顺着壳体侧的法兰面向下流到冷却器壳体底部,冷凝液在筒体下半部停留时间比上部长,因此下半部比上半部腐蚀严重,造成下半部法兰面附近出现一条腐蚀严重的腐蚀槽,在冷凝液流到壳程底部后,由于没有及时清除掉腐蚀性极强的冷凝液体,积聚下来的腐蚀液体对壳程底部造成腐蚀,造成铁离子浓度增加,在一定条件下生成含铁的复合型氧化物,增加了腐蚀速率,最终导致接管附近出现泄漏。如图3所示。
2Fe+O?+2H?O=2Fe(OH)?2H?+2e?→H?
碳钢作为腐蚀电池的阳极,在酸性冷凝液腐蚀环境中极易发生吸氧腐蚀,造成筒体局部腐蚀减薄,
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