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第八章醛、酮、醌

Ⅰ学习要求

1.掌握醛、酮的结构特征和分类。

2.熟练掌握醛、酮的系统命名及其化学性质，了解醛、酮的物理性质。

3.掌握亲核加成反响历程及影响因素，并能比拟不同醛、酮加成反响活性顺序。

4.了解醌的结构特点、命名和化学性质。

Ⅱ内容提要

一.醛、酮的结构特点

羰基是醛、酮的特征官能团，羰基中的碳原子及氧原子均为sp2杂化，碳氧双键上的电子云偏向氧原子，使羰基碳原子的电子云密度显著减少，容易受亲核试剂进攻而发生亲核加成反响；受羰基的﹣I效应的作用，羰基化合物的α﹣H有一定的活性；羰基上连有氢原子而发生醛的氧化反响。其反响主要发生在以下部位：

二.醛、酮的化学性质

1.亲核加成反响〔π键断裂〕：

醛、酮发生亲核加成反响的活性与羰基碳的缺电子程度及烃基对羰基的空间位阻程度有关：

综合影响的结果，其活性顺序为：

2.α﹣H的反响〔αC﹣H键断裂〕：

3.氧化复原反响

〔1〕醛的氧化反响：

〔2〕醛、酮的复原反响：

〔3〕歧化反响〔不含α﹣H的醛〕：

三.醌的化学性质〔略〕

Ⅲ例题解析

例1.用系统命名法命名以下化合物：

解：

〔1〕3–羟基丙醛〔2〕1–苯基–2–丙酮

〔3〕2–苯基丙醛〔4〕4–甲基环己酮

〔5〕对甲氧基苯甲醛〔6〕3R,4S–1,3,4,5–四羟基–2–戊酮

〔7〕4–甲基–4–戊烯–2–酮〔8〕2–氯–1,4–环己二酮

〔9〕3–甲基–4–羰基戊醛〔10〕丙酮肟

例2.选择适宜的氧化剂或复原剂，完成以下反响：

解：〔1〕Zn–Hg/HCl；①NaBH4/②H3O+〔2〕H2/Ni；①NaBH4/②H3O+

〔3〕Tollens试剂或Fehling试剂〔4〕①I2，NaOH/②H3O+

例3.完成以下反响：

解：

例4.完成以下转化：

解：

例5.用化学方法鉴别以下各组化合物：

〔1〕环己烯、环己酮、环己醇

〔2〕2–己醇、3–己醇、环己酮

〔3〕乙醛、乙烷、氯乙烷、乙醇

解：

例6.推测化合物结构：

化合物A〔C5H12O〕有旋光性，当它用碱性高锰酸钾剧烈氧化时变成B〔C5H10O〕。B没有旋光性，B与正丙基溴化镁作用后水解生成C，然后能拆分出两个对映体。试推导出化合物A、B、C的构造式。

解：

Ⅳ练习题

一.用系统命名法命名以下化合物：

二.写出以下化合物的构造式，立体异构体应写出构型式：

1.三氯乙醛2.2–丁烯醛苯腙

3.丁酮缩氨脲4.(R)–3–甲基–4–戊烯–2–酮

5.(Z)–苯甲醛肟6.3–甲基–2–戊酮

三.将以下各组化合物按羰基的亲核加成反响活性由强到弱排列成序：

四.写出苯甲醛与以下试剂反响的主要产物：

1.CH3CHO/稀NaOH,△2.浓NaOH3.浓OH－,HCHO

4.NH2OH5.HOCH2CH2OH/枯燥HCl6.KMnO4/H+,△

7.Fehling试剂8.Tollens试剂9.NaBH4/H3O+

10.HNO3/H2SO411.①HCN,②H2O/H+12.①C2H5MgBr/干醚,②H2O/H+

五.写出环己酮与以下试剂反响的主要产物：

1.LiAlH4/H3O+2.CH3CH2OH/枯燥HCl3.HCN/OH－

4.Tollens试剂5.C6H5NHNH26.Zn－Hg/HCl

7.Br2/NaOH8.饱和NaHSO3溶液9.C6H13MgBr/H2O

10.H2N－NH2,(HOCH2CH2)2O,KOH,△

六.写出CH3CH＝CHCHO与以下试剂反响的主要产物：

1.H2/Ni2.NaBH43.LiAlH4/H3O+

4.HCN5.饱和NaHSO3溶液6.KMnO4/H+,△

7.HCl