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课时60有机合成路线的设计
考点一利用官能团的转化设计合成路线
·
【考必备清单】
1.常见官能团引入、转化的方法
引入()官能团的常用方法
引入的官能团或转化
烯烃与水的加成反应、卤代烃水解反应、醛()催化加氢反应、
酮
—OH酯类水解反应、多糖发酵、羟醛缩合、醛、酮与格氏试剂反应后
在酸性条件下的水解反应等
烷烃与卤素单质的取代反应、烯烃αH(或苯环上的烷基)与卤素
—X单质的取代反应、烯烃()与卤素单质或HX的加成反应、醇
炔烃
类与HX的取代反应等
醇类或卤代烃的消去反应等
—CHORCHOH(伯醇)氧化、烯烃臭氧氧化等
2
醛类的氧化、等有机物被酸性KMnO4氧化成、
—COOH
()HCNα
酯类的水解、醛酮与加成后在酸性条件下水解生成羟
基酸等
—COO—酯化反应
—NO硝化反应
2
—NH硝基的还原(Fe/HCl)
2
2.官能团消除与改变的方法
(1)
官能团的消除
()
①通过加成反应可以消除不饱和键双键、三键、苯环;
②通过消去、氧化或酯化反应等消除羟基;
③通过加成或氧化反应等消除醛基;
④通过水解反应消除酯基、肽键、卤素原子。
(2)
官能团的改变
①利用官能团的衍生关系进行衍变,如
1
OO
22
R—CHOHR—CHO――→R—COOH;
2H
2
②通过某种化学途径使一个官能团变为两个,如
消去加成水解
CHCHOH――→CH===CH――→Cl—CH—CHCl――→HO—CH—CH—OH;
32—HO22+Cl2222
22
③通过某种手段改变官能团的位置,如
3.官能团保护的方法
有机合成过程中,为了避免有些官能团发生变化,必须采取措施保护官能团,待反应完
成后再使其复原。有时在引入多种官能团时,需要选择恰当的顺序保护特定官能团。例如,
同时引入酚羟基和硝基时,由于酚羟基具有强
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