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单晶硅太阳能电池废水三级混凝沉淀+两级A/O
处理技术
使用单晶硅片为原材料,采用PERC生产工艺(钝化发射区背面
电池,PassivatedEmitterRearContactSolarCells)生产太阳
能电池,相比传统工艺,其转换效率更高。单晶硅生产过程中将产生
大量含有高浓度氟化物、硝酸根、酸碱及有机物的废水。
1、设计规模及水质
根据该公司提供的资料,污水站排入废水分为5股,其中车间浓
碱废水排放量为80m3/d,稀碱废水排放量为2200m3/d,浓氟废水排
放量为80m3/d(其中酸刻蚀槽内含硝酸浓氟废水30m3/d,酸洗槽浓
氟废水50m3/d),稀氟废水排放量为1700m3/d,废气洗涤塔废水(含
氟及氨)排放量为12m3/d,总计4072m3/d。经过综合分析,将各股
废水根据污染物种类及浓度进行单独收集,通过调节池完全混合,均
质、均量进行调节,保证污水处理系统的稳定性,处理后出水需达到
《电池工业污染物排放标准》(GB30484—2023)表1.2中的间接排
放标准。具体设计进、出水水质见表1。
2、工艺流程
—1—
根据对车间晶体硅片生产工艺及排水特点进行分析可知,各生产
工段投加的HF、HNO3以及NaOH浓度差别大,导致废水酸碱性差别大,
车间生产废水有机物浓度较高、可生化性差、氟化物以及硝酸根浓度
高。针对各股废水单独排放且排放时间不同的特点,采用集水池进行
单独收集,之后利用调节池将各股不同阶段排放的不同特性生产废水
进行混合调节,保证来水水质及水量相对稳定,为后续污水系统的稳
定运行提供保障;采用三级混凝沉淀措施,去除废水中的氟化物,同
时降低废水中钙离子浓度,保证生化系统稳定运行;采用两级A/O工
艺,去除废水中的有机物及硝酸根,保证出水COD及总氮达标排放。
具体的工艺流程见图1。车间排放的各股碱性废水、浓氟、稀氟及酸
刻蚀废水分别通过集水池进行收集。各收集池废水通过泵提升至综合
废水调节池,在综合废水调节池利用穿孔搅拌系统进行均质均量后,
通过泵提升至一级物化处理。在1#反应池内,先投加Ca(OH)2,将废
水的pH值调节至7~10左右。在来水pH值较低、Ca(OH)2调节pH
值不理想的情况下,通过投加NaOH对污水的pH值进行调解。继续投
加Ca(OH)2和CaCl2进行化学沉淀反应,生成CaF2沉淀颗粒物。1#
反映池出水自流进入1#混凝池,分别加入PAC、PAM进行絮凝反映,
形成大颗粒的矾花沉淀,在1#物化沉淀池进行固液分离,上清液自
流入2#反映池进行二级物化处理。二、三级物化处理原则与第一级
相同,主要是进一步降低废水中的氟离子浓度。当二级物化系统出水
氟离子达标时,在三级物化系统适量投加Na2CO3,去除污水中的钙
离子,防止影响后续生化系统的正常运行。3#物化沉淀池出水在中间
—2—
水池内暂存,池内根据出水pH值情况投加H2SO4,以确保生化系统
进水pH值在适宜范围内,然后经泵提升进入生化处理工段。
—3—
生化流程为一级缺氧+一级接触氧化+二级缺氧+二级接触氧化。
接触氧化池硝化液和污泥回流至一级缺氧池,利用反硝化细菌脱氮。
一级缺氧池出水进入一级生物接触氧化池,生物接触氧化池内设置填
料。出水进入后续缺氧/好氧系统。二级接触氧化出水自流入生化沉
淀池进行泥水分离,大部分污泥回流至生化池前端,保证生化系统的
污泥浓度,少部分剩余污泥泵送至污泥储池。在一、二级缺氧池前端
配水区内根据微生物脱氮需要补充碳源。系统产生的物化污泥和剩余
生化污泥,经污泥泵抽至污泥储池进行预浓缩,再由螺杆泵送至板框
压滤机,最终得到含水率≤70%的脱水泥饼,泥饼经厂区污泥堆棚自
然风干后定期外运。
厂区浓氟废水集水池、稀氟废水集水池、酸刻蚀槽废水集水池、
综合废水调节池及事故池内的氟化氢等挥发性气体,通过引风机抽至
除臭喷淋塔内处理后经高空排放塔排入大气。
3、主要工艺单体及设计参数
3.1碱性废水集水池
收集车间碱制绒槽废液、碱制绒后清洗废水
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