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第7章
自由基反响
RadicalReactions;一级碳自由基;自由基的结构特点:有三种可能的结构;〔1〕刚性角锥体,〔2〕迅速翻转的角锥体,〔3〕平面型。如以下图:;2024/12/20;2024/12/20;2024/12/20;自由基的产生;2024/12/20;自由基的稳定性;2024/12/20;苯甲基自由基烯丙基自由基三级丁基自由基异丙基自由基
;Question:
Listinorderofdecreasingstabilityallofradicalsthatcanbeobtainedbyabstractionofahydrogenatomfrom2-methylbutane.;两点说明;共性;
5.4.1甲烷的氯化
5.4.2甲烷的卤化
5.4.3高级烷烃的卤化;5.4.1甲烷的氯化;甲烷的氯化;2024/12/20;1第一步反响的活化能比较大,是速控步骤。
2第二步反响利于平衡的移动。
3反响1吸热,反响2放热,总反响放热,所以反响只需开始时供热。
4过渡态的结构与中间体〔中间体是自由基〕相似,所以过渡态的稳定性顺序与自由基稳定性顺序一致。
推论:3oH最易被取代,2oH次之,1oH最难被取代。;1该反响只适宜工业生产而不适宜实验室制备。
2该反响可以用来制备一氯甲烷或四氯化碳,不适宜制备二氯甲烷和三氯甲烷。
3无取代基的环烷烃的一氯化反响也可以用相应方法制备,C(CH3)4的一氯化反响也能用此方法制备。;?X+CH3-H;ν:ν=28/6:72/4=1:4;烷烃溴化反响的选择性;2024/12/20;5.4.4a-H的卤代(Halogenationofa-H);Stereochemistryofhalogenation;2024/12/20;2024/12/20;5.5自由基加成(Radicaladditionofalkene);2024/12/20
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