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第五章进入合成有机高分子化合物的时代

第一节合成高分子化合物的基本方法

一、合成高分子化合物的基本反应类型

1．加成聚合反应(简称加聚反应)

(1)特点

①单体分子含不饱和键(双键或三键)；

②单体和生成的聚合物组成相同；

③反应只生成聚合物。

(2)加聚物结构简式的书写

将链节写在方括号内，聚合度n在方括号的右下角。由于加聚物的端基不

确定，通常用“—”表示。如聚丙烯的结构式。

(3)加聚反应方程式的书写

①均聚反应：发生加聚反应的单体只有一种。如



②共聚反应：发生加聚反应的单体有两种或多种。如

2．缩合聚合反应(简称缩聚反应)

(1)特点

①缩聚反应的单体至少含有两个官能团；

②单体和聚合物的组成不同；

③反应除了生成聚合物外，还生成小分子；

④含有两个官能团的单体缩聚后生成的聚合物呈线型结构。

(2)缩合聚合物(简称缩聚物)结构简式的书写

要在方括号外侧写出链节余下的端基原子或原子团。如

(3)缩聚反应方程式的书写

单体的物质的量与缩聚物结构式的下角标要一致；要注意小分子的物质的

量：一般由一种单体进行缩聚反应，生成小分子的物质的量为(n－1)；由两种

单体进行缩聚反应，生成小分子的物质的量为(2n－1)。

①以某分子中碳氧双键中的氧原子与另一个基团中的活泼氢原子结合成水

而进行的缩聚反应。

②以醇羟基中的氢原子和酸分子中的羟基结合成水的方式而进行的缩聚反

应。

③以羧基中的羟基与氨基中的氢原子结合成HO的方式而进行的缩聚反应。

2

特别提醒单体与链节不同，如单体是CH===CH，链节为—

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CH—CH—，加聚物与单体结构上不相似，性质不同，不为同系物。如

22

分子中无。

3．加聚反应与缩聚反应的比较

加聚反应缩聚反应

单体不一定是不饱和的，但必须

反应物单体必须是不饱和的

要含有某些官能团

不同点

生成物只有高分子化生成物除高分子化合物外，还有

生成物

合物水、卤化氢、氨等小分子化合物

聚合

分子组成与单体相同分子组成与单体不完全相同

物

反应物可以是同一种单体，也可以是不同种单体，生成物是高分子

相同点

化合物

二、高分子化合物单体的确定

1．加聚产物、缩聚产物的判断

判断有机高分子化合物单体时，首先判断是加聚产物还是缩聚产物。判断

方法是：

(1)若链节结构中，主链上全部是碳原子形成的碳链，则一般为加聚产物；

(2)若链节结构中，主链上除碳原子外还含有其他原子(如N、O等)，则一

般为缩聚产物。

2．加聚产物单体的判断方法

(1)凡链节的主链中只有两个碳原子(无其它原子)的聚合物，其合成单体必

为一种，将两个半键闭合即可。如，其单体是。

(2)