磷化工概论—2近年原文.pdf

第三节磷酸钙盐

磷酸钙盐是磷酸盐系列的重要品种，在磷酸盐工业中占有越来越来

大的比列，估计在2000年生产的磷酸钙盐占无机磷酸盐的31％。

全世界1989年磷酸钙盐消费量达180万吨PO，我国磷酸钙盐1989年

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生产能力达13.49万吨（实物量），主要发展品种是饲料磷酸氢钙与脱

氟磷酸钙。

一、磷酸钙盐品种和性质

1、磷酸二氢钙

磷酸二氢钙Ca（HPO）是无色或白色三斜晶体。有一水合物和无

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水物两种形式。溶于酸和水，水解时产生磷酸呈酸性（pH值为3）。不

溶于乙醇。纯品无潮解性。一水合物Ca（HPO）·HO相对密度

2422

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2.22，在109C失去结晶水；在203C时分解成偏磷酸盐。

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Ca（HPO）·HO109CCa（HPO）＋HO

24222422

0

Ca（HPO）203CCa（PO）＋2HO

2423422

2、磷酸氢钙

磷酸氢钙CaHPO是白色单斜晶体。有二水合物和无水物两种，常用

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的是二水合物CaHPO·2HO。相对密度2.306。稍溶于水

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0

（0.02％25C）。溶于稀盐酸、硝酸、醋酸，不溶于乙醇。在空气中稳

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定。二水合物在115～120C时失去两个结晶水。加热至400C以上时形

成焦磷酸钙。

3、磷酸三钙

磷酸三钙Ca（PO）是白色晶体或无定形粉末，无臭无味。相对密

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度3.18。熔点1670C易溶于稀盐酸和硝酸，不溶于乙醇，几乎不溶于水

（0.0025g/100ml）。

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已知磷酸三钙有β型（在1180C以下稳定，属三方斜晶系），α型

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（在1180～1430C稳定，属单斜晶系），及γ型（在1430C以上稳

定）。

4、碱式磷酸钙（又称羟基磷灰石HAP）

碱式磷酸钙Ca（PO）（OH），相对密度3.1～3.2。干法反应时

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根据煅烧条件可分为致密物和多孔物。致密物是半透明、乳白色；多孔

物是白色的，具有一种隧道式结构，沿轴向易发生离子移动，易被多

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种离子置换。HAP中Ca/P理论摩尔比为1.67，Ca/P比低于1.67的组成结

构柔软，表面活性强，化学吸附性大，加热时在较低温度下即分解。

Ca/P接近理论的组成物在高温下稳定，难以脱水分解，适合于制成各种

高密度烧结体。

在水溶液中反应产物为微细无色粉末。用热水法反应产物为无色结

晶。

二、制备化学反应原理