水质监测测定方法.pdfVIP

2.4.1金属化合物的测定

1、水体中主要的有害金属：

汞、镉、铬、铅、铜、锌、镍、钡、钒、砷……

2、主要测定方法：

分光光度法

原子吸收法

阳极溶出伏安法

容量法

3、金属以不同形式存在时，其毒性大小不同，所以可以分别测定可过滤金属，不可过滤金

属和金属总量。可过滤态金属指能通过孔径0.45μm滤膜的部分，不可过滤态系指不能通

过0.45μm微孔滤膜的部分，金属总量是不经过滤的水样经消解后测得的金属含量，应是可

过滤金属与不可过滤金属之和。

2.4.1.1汞的测定

汞及其化合物属于剧毒物质，可在体内蓄积，水体中的无机汞可转变为有机汞，有机

汞的毒性更大。有机汞通过食物链进入人体，引起全身中度。天然水中含汞极少，一般不

超过0.1μg/L，我国饮用水标准限值为0.001mg/L。

仪表厂、食盐电解、贵金属冶炼、军工等工业废水中的汞是水体中汞污染的来源。

国家标准规定，总汞的测定采用冷原子吸收分光光度法和高锰酸钾-过硫酸钾消解双硫腙

分光光度法。

总汞，是指未过滤的水样，经剧烈消解后测得的汞浓度，它包括无机的和有机结合的，可

溶的和悬浮的全部汞。

2.4.1.1汞的测定

测定方法见GB7468－87《水质总汞的测定冷原子吸收分光光度法》和GB4769－87

《水质总汞的测定高锰酸钾－过硫酸钾消解法双硫腙分光光度法》等。

（1）冷原子吸收法

适用于各种水体，最低检测浓度为：0.1－0.5μg/L。

①方法原理

汞原子蒸汽对波长为253.7nm的紫外光有选择性吸收，在一定浓度范围内，吸光度与汞

浓度成正比。水样经消解后，将各种形态的汞转变成二价汞，再用氯化亚锡将二价汞还原

为元素汞，用载气（N2或干燥清洁的空气）将产生的汞蒸汽带入测汞仪的吸收池测定吸光

度，与汞标准溶液吸光度进行比较定量。

冷原子吸收法

②测定要点

1）水样预处理：硫酸-硝酸介质中，加入高锰酸钾和过硫酸钾消解水样，使水中汞全部转

化为二价汞，过剩氧化剂用盐酸羟胺溶液还原。

2）绘制标准曲线：配制系列汞标准溶液，吸取适量汞标准液于还原瓶内，加入氯化亚锡

溶液，迅速通入载气，测定吸光度，绘制标准曲线。

3）水样的测定：取适量处理好的水样于还原瓶内，按照标准溶液测定方法测其吸光度，

经空白校正后，从标准曲线上查得汞浓度，再乘以样品的稀释倍数，即得水样中汞浓度。

（2）双硫腙分光光度法

适用于工业废水和受汞污染的地表水，最低检测浓度为：0.001mg/L，测定上限为0.00

4mg/L。

a.方法原理

水样于95度，在酸性介质中用高锰酸钾和过硫酸钾消解，将无机汞和有机汞转变为二

价汞。用盐酸羟胺还原过剩的氧化剂，加入双硫腙溶液，与汞离子生成橙色螯合物，用三

氯甲烷或四氯化碳萃取，再用碱溶液洗去过量的双硫腙，于485nm波长处测定吸光度，

以标准曲线法定量。

b.测定条件控制及消除干扰

该方法对测定条件控制要求较严格，例如，要求加盐酸羟胺不能过量；对试剂纯度要

求高；有色络合物对光敏感，要求避光或在半暗室里操作等。

对干扰物铜离子，可在双硫腙洗脱液中加1%EDTA（乙二胺二乙酸）二钠盐进行掩蔽。

对双硫腙的三氯甲烷萃取液，应采取相应措施进行回收处理。

2.4.1.2镉的测定

镉的毒性很强，可在人体的肝、肾、骨骼等组织中积蓄，造成各内脏器官组织的损害，尤以

对肾脏的损害最大。还可以导致骨质疏松和软化。如日本富山事件（骨痛病事件）。

绝大多数淡水的含镉量低于1ug/L，海水中镉的平均浓度为0.15μg/L。镉的主要污染源是电

镀、采矿、染料、电池和化学工业等排放的废水。

测定镉的方法有：

1.原子吸收分光光度法（AAs）

可测定Cu、Pb、Zn、Cd等元素，测定快速，干扰少，应用范围广，可在同一试样中分别

测定多种元素。测定时可采用直接吸入、萃取或离子交换富集后再吸入或石墨炉原子化等方

法。

（1）原理

将含待测元素的溶液通过原子化系统喷成细雾，随载气进入火焰，并在火焰中解离成基态原

子，当空心阴极灯辐射出待测元素特征波长光通过火焰时，被其吸收，在一定条件下，特征

波长光强的变化与火焰中待测元素基态原子的浓度有定量关系，从而与试样中待测元素的浓

度C有定量关系。即：A=K×