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厦门大学ChristianAma...
如果氢气可以以高密度安全储存和运输,氢燃料电池将为车辆提
供有效的解决方案。在这方面,原子氢在单层石墨烯(SLG)上的稳
定化学吸附似乎是一个完美的解决方案,其理论最大存储容量为7.7
wt%。然而,从H生成氢化石墨烯需要极端的温度和压力。或者氢吸
2
附原子可以在温和的条件下通过固/液系统中质子的电还原轻松产生。
石墨烯对于该反应是电化学惰性的,但正如我们使用动态电化学和同
位素拉曼光谱所证明的那样,SLG上的H化学吸附可以通过新型Pt电
催化的“溢出-表面扩散化学吸附”机制在温和条件下进行。SLG上氢
吸附原子在室温和大气压下的表观表面扩散系数(~10cms)、
−52−1
容量(~6.6wt%,~85.7%表面覆盖率)和稳定性非常重要,它们非
常适合涉及在石墨烯上存储氢原子的应用。
图1.Pt电催化原子氢在单层石墨烯上的吸附和解吸。(a)
Pt/SLG/PET电极(红色;每20个伏安循环显示一个CV)、Pt/PET
电极(蓝色)和SLG/PET电极(灰色)在0.5MHSO溶液中以100
24
mV/s的循环伏安图。SLG薄片的尺寸为2.1mm×1.8mm。(b)
Pt/SLG/PET电极上的电催化溢出-表面扩散-化学吸附机制的示意图。
图2.电沉积氢吸附原子表面扩散行为的定量测量。(a)在不同扫描
速率下进行的活化Pt/SLG/PET复合电极的循环伏安法。(b)Had脱附
电荷与扫描速率平方根的倒数之间的线性关系。(c)活化的
Pt/SLG/PET复合电极的计时电流法。电极电位保持在0.10V为0.1,
6,7,8,9,10,12,14,16,18,20,25,30,40,60,80,100,和120s
(从左到右),然后渐进到0.7V。(d)最短[0.2∼2s]保持时间范围
内的电荷与时间的平方根。(e)单独Pt微线电极(红色)、SLG/PET电
极(灰色)和Pt/SLG/PET系统(蓝色)的开路电位。
(f)Pt/SLG/PET组件在测量开路电位之前在30、60、120和180秒
期间保持在0.10V后的开路电位与时间的关系图。SLG薄片的尺寸为
4mm×4mm。
图3.在石墨烯上形成C-H吸附化学键的光谱证据。原始石墨烯
的非原位拉曼光谱(蓝线),电化学活化石墨烯在1194cm-1处显示
出C−H带(红线),以及超薄HOPG上的氘取代实验,在863cm-1
处显示出C−D带(灰线)。
图4.H的SLG的表观表面扩散系数D随温度变化的阿伦尼乌斯
ad
图。通过在0.5MHSO溶液中对Pt/SLG/PET组件执行循环伏安法
24
确定值。误差棒表示标准偏差。
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