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搞懂锂电池阻抗谱(EIS)不容易,这篇综述值得一看!
电化学阻抗谱是一种电化学测量手段,在锂离子电池的性能研究
中越来越受重视。本文综述了锂离子电池阻抗谱动力学参数随SOC、
充放电倍率、温度等影响因素的变化规律,以及在锂离子电池状态检
测中的应用,并展望了电化学阻抗谱在锂离子电池研究上的发展方向。
值得学习推荐交流!
编辑/ALEX
审校/Ydnxke
图片来源/网络
电池是电动汽车的动力源,也是电动汽车的核心技术之一。采用
现代化测试手段研究锂离子电池性能是降低电池成本、提高续航里程
的重要实现形式。
电化学阻抗谱广泛应用于锂离子电池正负极材料分析、锂离子脱
嵌动力学参数研究、固体电解质、界面反应和SOC预测等方面的研究,
是分析锂离子电池性能的有力工具。本文综合了电化学阻抗谱研究锂
离子电池性能的成果,前瞻电化学阻抗谱的应用进展和发展方向。
1电化学阻抗谱简介
电化学阻抗谱(EIS)是一种无损的参数测定和有效的电池动力学行
为测定方法。对电池系统施加频率为w1小振幅的正弦波电压信号,系
统产生一个频率为w2的正弦波电流响应,激励电压与响应电流的比值
变化即为电化学系统的阻抗谱。
EIS具有很高的实用性,这种测试方法可以从很低频率扫描(几
μHz)到很高频率(几MHz)来实现宽频范围的电化学界面反应研究。目
前,国内的大部分研究仍处在初级探索阶段,大部分集中于EIS的曲线
分析及相关的电化学解释。国外研究在EIS数学模型的建立以及EIS实
际应用方面(例如基于EIS的电池温度预测)都有突破。综合国内外的研
究,锂离子电池的阻抗谱大致包含四部分,如图1所示。
图1锂离子电池的阻抗谱
图1中,横坐标ZRe为阻抗的实部,纵坐标ZIm为阻抗的虚部。
其他各部分含义如下:
第一部分为超高频部分,阻抗曲线与横轴相交部分:欧姆阻抗Rb;
第二部分为高频部分,半圆:锂离子通过固体电解质阻抗Rsei;
第三部分为中频部分,半圆:电荷传递阻抗,也称为电极极化阻
抗Rct;
第四部分为低频部分,45°直线:锂离子扩散阻抗,也称为浓差极
化阻抗W。
2等效电路模型简介
锂离子电池是一个可以理解为包含电阻、电感和电容的电路系统,
等效模型的建立就是把电池简化为一个电路系统,从而模拟电化学系
统中的变化过程。常用的锂离子电池等效电路模型如图2所示。
图2锂离子电池等效电路模型
与阻抗谱中各频率阻抗成分相对应,Rb表示欧姆电阻;Rsei和
Csei表示SEI膜的电阻和电容,与高频部分的半圆对应;Rct和Cdl分
别代表电荷传递电阻和电双层电容,与中频部分半圆对应;W为
Warburg阻抗,即锂离子在电极材料中的扩散阻抗,在复平面上用与
实轴呈45°的直线表示。
3国内外研究现状
目前,关于电化学阻抗谱的研究,主要集中在SOC的预测、电极
材料的分析、锂离子脱嵌过程和固体电解质膜的研究等方面。大量的
研究致力于探究欧姆阻抗、电荷传递阻抗、扩散阻抗与SOC、SOH、
温度、充放电倍率之间的关系,并给出相关的电化学解释。
等效电路模型的建立依附于电化学阻抗谱的曲线形式,有的学者
提出了纯粹的数学模型替代等效电路模型,给数据拟合提供多种方案。
综合相关研究,欧姆电阻受SOC、温度、倍率等因素影响小,电荷传
递电阻和锂离子扩散电阻受这些因素的影响明显。
4研究进展
4.1SOC的影响
SOC是电池荷电状态,也是电池电量使用状态的体现。使用EIS
拟合的阻抗曲线可以判断电池内部各阻抗的变化情况。同时,EIS也可
以为电池最佳使用SOC区间的选取提供依据。
席安静等对磷酸铁锂电池各阻抗随SOC的变化规律进行了研究,
重点研究了中频阻抗。她发现在不同SOC时,欧姆阻抗保持
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