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炼焦煤中硫分转化率的浅论
1、背景
煤炭是当今世界的主要能源,在能源生产和消费中所占的比重一
直保持在70%以上,煤炭的利用方式主要是直接燃烧,该方式是环境
污染的主要来源之一,人们对煤炭燃烧引发的的环境问题关注程度与
日俱增。煤在燃烧过程中释放的污染环境的主要物质是氮氧化物和硫
氧化物,而SOX是形成酸雨的主要物质。近年来,我国酸雨污染呈现
加重趋势,因此如何清洁、经济、高效的利用煤炭资源,最大限度的
将煤中的硫脱除,不仅是一项亟待解决的重要课题,而且对治理环保,
减轻雾霾极为重要。
目前,世界上研发和应用的脱硫技术已超过200种,概括起来可
分为燃前、燃中和燃后脱硫。燃前脱硫是兼顾成本和效果的首选方法,
也是目前工业和科学研究主要使用的方法,而热解作为燃前脱硫的一
种,是煤洁净高效利用的基础阶段和必经步骤,在煤炭转化过程中发
挥着重要的作用。研究煤中硫的分布及赋存形态及热解过程硫的转化
规律可以为热解脱硫提供相关的理论指导,对进一步有效提高高硫煤
的利用效率有着重要的实际意义。
焦化配煤炼焦时,配合煤的硫含量高,有机硫和无机硫的含量比例
不同,都会造成焦炭含硫高和煤气中硫化氢含量高;影响焦炭质量,
还会给化产脱硫造成过多的负担,极容易造成焦炉煤气硫化氢含高,
影响下游使用煤气的用户。
2、炼焦配煤硫分的影响
在炼焦过程中,配合煤中的硫分高低,直接影响焦炭和煤气的质
量,因此炼焦配煤一定要控制好配合煤的硫分;煤中含硫可分为有机
硫和无机硫两大类,(有的煤中含有少量的单质硫);煤种有机硫:是
以有机物的形式存在煤种。无机硫:硫醇类,R-SH(-SH,为硫基);
噻吩类,如噻吩、苯骈噻吩、硫醌类,如对硫醌、硫醚类,R-S-R';
硫蒽类等煤中无机硫,是以无机物形态存在于煤中的留。无机硫又分
为硫化物硫和硫酸盐硫。硫化物硫绝大部分是黄铁矿硫,少部分为白
铁矿硫,两者是同质多晶体。还有少量的ZnS,PbS等。硫酸盐硫主要
存在于CaSO4中。
经过焦炉高温炼焦过程,存留在焦炭中的硫(以有机硫、硫化钙
和硫化亚铁等为主),称为固体硫。煤在碳化室经过高温分解转化,
使一部分硫随着焦炉煤气逸出,随煤气而走的硫,称为挥发硫(以硫
化氢和硫氧化碳(COS)等为主)。煤的固定硫和挥发硫不是不变的,
而是随燃烧或炼焦温度;在升温速度和矿物质组分的性质、数量等而
变化。
在炼焦时配合煤中的全硫88%-99%的存留在焦炭里,称固体硫。
在配合煤中的全硫只有1%-12%的硫在高温下挥发到煤气里面,称为
挥发硫。(配合煤中全硫在炼焦过程中;只要0.2%的转化成挥发硫)
下面在小焦炉做煤中硫转化实验;变换配煤比后,配合煤硫分的
波动与焦炭硫分的波动不具有一致性。为此,我们进行了质量分析,
发现各单种煤的硫分转化率各不相同,不同煤种差别很大,且相互之
间的影响也比较复杂。
3、配合煤炼焦硫分的转化试验
试验所用的炼焦煤60%-70%来自开滦各大煤矿,其余的煤种来自
山西各煤矿。煤种煤源稳定,煤质波动不大,各单种煤的硫转化率也
比较稳定,见表l。
表1各炼焦单种煤硫硫的转化率(单位%)
序号煤种煤中S焦中S转化率
1吕家坨焦煤0.750.6688.00
2屯兰焦煤0.760.6686.84
3孝义焦煤0.910.8492.31
4孝西焦煤0.930.7883.87
5通化焦煤0.930.8692.47
6柳林焦煤1.040.8278.47
7西曲焦煤1.06
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