金属催化碳硫键生成文献综述.pdf

碳硫键的合成

摘要：在学习了金属有机化学这门课程之后，我决定将对碳硫键的合成来做一个小综述作为

我的课程作业。我将从金属催化硫醚，亚砜和砜的合成来做一个小总结

关键词：碳硫键、金属催化、亚砜，砜。

引言：碳硫键在生物大分子中很常见，甲硫氨酸和半胱氨酸含有巯基，蛋白质、生物酶、

DNA中，蛋白质都是必不可少的。含硫有机物在化工、医药以及材料商都有很广泛的使用，

这使得碳硫键的合成扎有机合成中占有重要的地位，Uhlenbroek早在1962年就以苯硫酚钠

[1]

盐和多氯苯为原料合成得到部分二苯硫醚衍生物，但是反应产率较低且耗时较长。近年来，

有很多文献都报道了碳硫键的合成方法，大部分都是过渡金属的催化。然而在我们的课程学

习中，却很少涉及硫化学，特别是碳硫键的合成。在这里我就简单介绍下碳硫键的合成方法。

硫醚的合成：

金的催化：

由于巯基和过渡金属特别是金的配位作用非常的强，所以很容易造成催化剂中毒，失去

催化作用，而这也是过渡金属催化生成碳硫键的一个很关键的问题。在反应（1）中，能与

金发生配位的有双键、醚、和巯基。金在此还是一个很强的lewis酸，文献中也没标明该反

[2]

应的产率，可见产率不理想。然而对金属催化剂进行改性却可以强化催化作用，减少催化

剂的中毒。

Me

Me

CHOMeAuCl(5%)

PriC2(1)

SH0Pri

CH2Cl2,20CS

H

OMe

OBn

O

5mol%PPhAuCl

O3O(2)

HSR5mol%AgOTfBnSR

11

ClCHCHClPr

22

15h800C

Pr

R=CH,4-CH-CH,4-Cl-CH,4-CHO-CH,CHCHCH

165364643646422

在反应（2）中，相比于反应（1）催化剂的配体进行了改进，当R为前三基团时，虽

1

[3]

然催化量只有5%，产率依然可以达到80%—96%，可见，当对催化剂进行改性，添加了

不同的配体后，催化效果大增。

铱催化：

2011年，同济大学赵小明教授等首次采用铱催化在二氯甲烷溶液中开发出合成手性选

[4]

择的碳硫