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联苯菊酯合成

一、联苯的理化性质

分子量:422.87

熔点：68～70.6℃/纯品；57～64℃/原药

溶解性水0.1mg/L，丙酮1.25kg/L，并可溶于氯仿、二氯甲烷、

乙醚、甲苯

密度：相对密度(d25)1.210

稳定性：对光稳定，在酸性介质中也较稳定，在常温下贮存一年

仍较稳定，但在碱性介质中会分解

物化性质:：纯品为白色固体,在水中溶解度为0.1mg/l,溶于丙酮、

氯仿、二氯甲烷、乙醚、甲苯、庚烷。微溶于戊烷,甲醇,原药在25°

C稳定1年以上,在常温下贮存,稳定性大于1年。在PH5-9(21°C)

稳定21天,在土壤中DT50-65-125天。

二、联苯的用途

防治棉铃虫,棉红蜘蛛,桃小食心虫,梨小食心虫,山楂叶螨、柑桔

红蜘蛛,黄斑蝽,茶翅蝽,菜蚜,菜青虫,小菜蛾,茄子红蜘蛛,茶细蛾等

20多种害虫,温室白粉虱、茶尺蠖、茶毛虫。

三、联苯菊酯的合成方法

1、一种联苯菊酯的生产方法

本发明公开了一种制备联苯菊醋的方法，该方法是由三氟氯菊酰

氯与联苯醇在碱金属化合物或碱土金属化合物作缚酸剂的条件下缩

合得到联苯菊醋。本发明方法制备得到的联苯菊醋收率高、含量高;

收率达到92.0-95.0，含量达到95.0-98.5。

(1)以甲苯为溶剂，加入联苯醇，升温至50-55摄氏度，溶解0.5-1.

0小时，然后降温至10-15摄氏度;加入缚酸剂碱金属化合物或碱土

金属化合物、水和催化剂，搅拌混合;

(2)升温至18-20摄氏度，滴加三氟氯菊酸氯,4-5小时滴加完

毕，然后在此温度下搅拌反应0.5-1.0小时，取样中控(气相色谱

面积归一法):若反应体系中联苯醇的浓度小于1.0%时，停止搅拌，

结束反应;若反应体系中联苯醇的浓度大于1.0%时，升温至45-500C,

再搅拌1.0小时，停止搅拌，结束反应。

将反应液静置、分层，取反应液上层(即油层)水洗至中性、脱甲

苯、加入甲醇重结晶，得到白色固体联苯菊

专利步奏补充：所述联苯醇、缚酸剂、三氟氯菊酰氯的摩尔比

为1:0.8-1.5:1.0-1.3，所述联苯醇、缚酸剂、三氟氯菊酸氯的

摩尔比优选为1:1.0l:1.009;步骤(1)所述甲苯与联苯醇的质量比

为10:3;所述水与联苯醇的质量比为4:3;所述碱金属化合物或碱土

金属化合物是指溶于水后pH大于或等于10的无机化合物;

所述碱金属化合物是指氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化按;

所述碱土金属化合物是指碳酸钠、碳酸钾、碳酸钙、碳酸氨;

所述缚酸剂优选氢氧化钠。

所述催化剂可以是相转移催化剂中的节基三甲基卤化铵、节基三

乙基卤化铵、卞基三丁基卤化等

催化剂的用量是联苯醇质量的0.3%0

所述检测反应体系中联苯醇的浓度的仪器是用日本岛津气相色

谱，面积归一方法定量。

所述脱甲苯在60-100℃下进行;联苯醇原油与甲醇按质量比1:1.

0-5.0的比例进行重结晶。

pH对联苯菊酯合成反应的影响很大。碱性太强酰氯被破坏，醚醛

反应不完全，产品纯度低、收率低。碱性太弱联苯醇和酰氯反应不完

全，产品的纯度和收率也低。经过反复试验，发现酰氯滴加完反应液

的pH值控制围在8-9为最佳，能使联苯菊酯达到最高的纯度和收率。

2、一种联苯菊酯无三废制备方法

目前，联苯菊酯的制备大多先以功夫酸与氯化亚砜反应，生成功

夫酰氯，然后在缚酸剂存在下，与联苯醇反应，合成得联苯菊酯(见

专利文献CN102070454)。该方法在制备功夫酰氯过程中产生大量难

以处理的氯化氢和二氧化硫气体，而在第二步合成联苯菊酯过程中，

又产生大量含盐废水，整个生产制备过程，三废排放很严重。

具体步骤：

（1）将功夫酸、甲醇和酸性催化剂按摩尔比为1:(3一9):（0.

0l一0.03)投入反应釜中，在60一80℃搅拌下酯化反应生成功夫

酸甲酯和水，生成的水被甲醇携带蒸出，此甲醇经脱水后循环返回反

应釜，直至酯化反应完成，物料分离除去酸性催化剂后，在0.07一

0.095MPa负压下，30一70摄氏度蒸馏除