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光谱分析的发展
光谱分析法是测定物质与电磁辐射相互作用时所产生的发
射、吸收辐射的波长和强度进行定性、定量和结构分析的方法。
光谱分析是近几十年发展起来的,当今发展迅速、方法门类众多,
能够适应各个领域所提出的新任务,已成为现代分析的重要方法:
1、原子发射光谱法
1859年基尔霍夫、本生研制了第一台用于光谱分析的分光
镜,实现了光谱检验;1900年普朗克提出了量子化“”概念并于
1918年因创立量子论、发现基本量子获诺贝尔物理学奖;1905
年爱因斯坦提出了光量子假说并于1921年因光的波粒二象性“”
这一成就获得诺贝尔物理学奖,他们的理论为光谱分析的发展奠
定了坚实的理论基础。20世纪30年代建立了光谱定量分析法。
20世纪60年代以后原子发射光谱得到迅速发展,期间主要应用
火焰、电弧及电火花等激发光源,在发现新元素、促进原子结构
理论的发展及其在各种无机材料定性分析中发挥了重要作用。20
世纪70年代以来,应用了电感耦合高频率等离子体焰炬、激光
等新型激发光源。
2、原子吸收光谱法
1802年,伍朗斯顿在研究太阳连续光谱时发现了太阳连续
光谱中有暗线。1817年福劳霍费在研究太阳连续光谱时,再次
发现了这些暗线,将这些暗线称为福劳霍费线。1860年,本生和
克希荷夫证明太阳连续光谱中的暗线,正是太阳大气圈中的钠原
子对太阳光谱中的钠辐射吸收的结果。1955年澳大利亚的瓦尔
西发表了论文《原子吸收光谱在化学分析中的应用》奠定了原子
吸收光谱法的理论基础;50年代末和60年代初,Hilger,Varian
Techtron及Perkin-Elmer公司先后推出了原子吸收光谱商品仪
器,发展了瓦尔西的设计思想。1961年里沃夫发表了非火焰原
子吸收法的研究工作。1965年威尔斯将氧化亚氮—乙炔火焰成
功地用于火焰原子吸收光谱法中,使可测定的元素达到了70个
之多。近年来,使用电视摄像管做多元素分析鉴定器,结合中阶
梯光栅,设计了用电子计算机控制测定多元素的原子吸收分光光
度计,为解决同时测定多种元素的问题开辟了新的途径。激光的
应用使原子分光光度法为微区和薄膜分析提供了新手段。
3、紫外—可见分光光度法
紫外—可见分光光度法是在比色法的基础上发展起来的,比
色法是通过比较或测量有色物质溶液颜色深度来确定待测组分
含量的方法。早在公元初古希腊人就曾用五倍子溶液测定醋中的
铁。比色法作为一种定量分析的方法,大约开始于19世纪30~
40年代。皮埃尔布格·和约翰海因里希·朗伯·分别在1729年和
1760年阐明了物质对光的吸收程度和吸收介质厚度之间的关系;
1852年奥古斯特·比尔又提出光的吸收程度和吸光物质浓度也具
有类似关系,两者结合起来就得到有关光吸收的基本定律——朗
伯-比尔定律。1945年美国的Beckman公司推出了第一台紫外
可见分光光度计。20世纪60年代,紫外-可见分光光度计已逐
渐代替光电比色计,分光光度法也随之逐渐代替了比色法。20世
纪60年代以后随着科学技术的发展,紫外可见分光光度计仪器
得到了飞速发展,自动化程度大大提高。
4、红外光谱法
1800年英国天文学家Hershel发现了红外光区。此后陆续有
人用红外辐射观测物质的吸收光谱。1905年前后,人们已系统
地研究了几百种化合物的红外吸收光谱并且发现了一些吸收谱
带与分子基团间的相互关系。1918年到1940年期间人们对双原
子分子进行了系统的研究,建立起了一套完整的理论,随后在量
子力学的基础上又建立了多原子分子光谱理论基础。20世纪50
年代在化学领域已经积累了丰富的资料,收集了大量纯物质的标
准红外光谱图。20世纪40年代中期到50年代末,红外光谱法
主要是采用以棱镜为色散元件的双光束记录式红外分光光度计,
到六十年代,光栅式红外分光光度计得到了普及。七十年代初,
又发展起来富里哀变换光谱仪,为红外光谱的应用开辟了许多新
领域。近年来,电子计算机技术在红外光谱中发挥了重要的作用,
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