气相色谱质谱联用仪.ppt

选定离子监测模式（SIM）【在选定离子监测模式中，灵敏度可通过仅监测少数几个选定的m/z比荷成比例地增加记录时间的办法加以增强】。在允许作最灵活的数据评估的同时，上面提到的全扫描模式也有灵敏度相当低这一弊端。因为扫描范围通常相当宽（例如m/z＝50～500），因此所感兴趣的质谱信号只能从后运行中获取。这样大部分数据获取的时间就浪费在了于分析不相干的质量上。这种情况可以通过在操作前确定欲监测质量的办法加以克服。第95页,共99页，星期六，2024年，5月取代每周扫描中扫描整个范围，现在仪器用整周时间对预置质量求取数据。这被称为单离子监测（SIM）或多离子检测（MID）。显然，由于改善了信/噪比（S/N），SIM模式要灵敏得多（与全扫描模式的≥10ng绝对量相比，它可检测小到10pg绝对量），但不得不牺牲一些质量信息。为了在灵敏度荷特效性之间求得一个折衷，通常需对所怀疑化合物的2～4个特征离子加以同时测量，并且不同质荷比（m/z）处的信号强度比必须落在限定范围内以便获得确切的鉴定。第96页,共99页，星期六，2024年，5月总离子色谱（TIC）【总离子色谱图类似于用火焰离子化检测器获得的信号】。总离子色谱图（又称为重建离子色谱图，RIC）是由质谱（或以全扫描模式记录，或以MID模式记录）中所有质荷比（m/z）丰度加和所获得的色谱图。将这一结构对保留时间或扫描次数进行作图。第97页,共99页，星期六，2024年，5月第98页,共99页，星期六，2024年，5月感谢大家观看第99页,共99页，星期六，2024年，5月第63页,共99页，星期六，2024年，5月第64页,共99页，星期六，2024年，5月第65页,共99页，星期六，2024年，5月第66页,共99页，星期六，2024年，5月化学离子化(CI)在化学离子化中，待测物通过气相离子—分子反应而被离子化[化学离子化通常产生能够提供分子质量信息的非常简单的质谱图]。为达此目的，试剂气(通常为甲烷，异丁烷，氨或水)在较高压力(0.01—2Torr)下被引入离子源，通过电子轰击离子化产生试剂气体离子。待测分子则通过与试剂气体的一系列反应，将被间接离子化。在此过程中，只有狭窄分布的少量能量能够通过碰撞转移给待测分子。这就解释了为什么CI常被称为“软”离子化技术。软离子化导致较少的碎片。第67页,共99页，星期六，2024年，5月与EI相比，用CI可获得更丰富的分子离子。尽管较低程度的碎裂增加了GC—MS的灵敏度，但它只能提供有限的结构信息。然而，CI的宝贵特点是它的选择性可以通过试剂气的选择进行调整。如果使用非常温和的试剂气，例如氨，则只有非常碱性的化合物(例如胺)可被质子化和检测。CI谱与实验条件有关，特别是与离子源压力有关。因此不能比较或检索用不同仪器获得的CI谱的方法。因为视使用试剂气而言，既可获得正离子也可获得负离子。第68页,共99页，星期六，2024年，5月六、Massanalyzers（质量分析器）第69页,共99页，星期六，2024年，5月第70页,共99页，星期六，2024年，5月1、四极杆第71页,共99页，星期六，2024年，5月第72页,共99页，星期六，2024年，5月第73页,共99页，星期六，2024年，5月第74页,共99页，星期六，2024年，5月第75页,共99页，星期六，2024年，5月第76页,共99页，星期六，2024年，5月四极滤质器四极滤质器由四根平行的金属杆组成，其排布见左图所示。被加速的离子束穿过对准四根极杆之间空间的准直小孔。通过在四极上加上直流电压DC和射频电压RF，在极间形成一个射频场，离子进入此射频场后，会受到电场力作用，只有合适m/z的离子才会通过稳定的振荡进人检测器。只要改变DC和RF并保持DC/RF比值恒定时，可以实现不同m/z的检测。第77页,共99页，星期六，2024年，5月第78页,共99页，星期六，2024年，5月2、离子阱第79页,共99页，星期六，2024年，5月第80页,共99页，星期六，2024年，5月第81页,共99页，星期六，2024年，5月第82页,共99页，星期六，2024年，5月第83页,共99页，星期六，2024年，5月电子倍增管第84页,共99页，星期六，2024年，5月七、离子的检测第85页,共99页，星期六，2024年，5月八、数据处理系统第86页,共99页，星期六，2024年，5月第87页,共99页，星期六，2024年，5月第88页