沉淀-溶解平衡.ppt

**注意：不同金属离子开始沉淀和沉淀完全的最小pH是不同的。溶度积大的沉淀要求pH高一些，溶度积小的在较低pH下就能生成沉淀。酸度调节通常用强酸、强碱、两性物质溶液、缓冲溶液等。[S2-]≥1.07×10-20mol·L-1Ni2+开始沉淀时0.10×[S2-]≥1.07×10-21[S2-]受溶液酸度的控制=0.010[H+]=0.10mol·L-1pH=1.00同理可求Ni2+沉淀完全时的pH值。第31页,共55页，星期六，2024年，5月【例10】欲溶解0.010molFeS，需用1L多大浓度的HAc？FeS(s)+2HAc(aq)=Fe2+(aq)+H2S(aq)+2Ac-(aq)解：溶解反应[HAc]0.0100.0102×0.010第32页,共55页，星期六，2024年，5月溶解消耗HAc0.010×2=0.020mol·L-1[HAc]=0.153mol·L-1需HAc的浓度至少为0.020+0.153=0.173mol·L-1第33页,共55页，星期六，2024年，5月MSKsp?可溶的酸备注MnSFeSZnSCdSCuSAg2SHgS2.5×10-136.3×10-182.5×10-228.0×10-276.3×10-366.3×10-501.6×10-52HAcHAc2MHCl6MHClHNO3HNO3王水氧化还原效应配位效应一些难溶金属硫化物可溶的酸第34页,共55页，星期六，2024年，5月CuS、Ag2S溶解于HNO34.氧化还原效应——氧化还原溶解法3CuS(s)+2NO3-+8H+=3Cu2++3S+2NO+H2O5.配位效应——配位溶解法AgCl+2NH3=[Ag(NH3)2]++Cl-AgCl+Cl-=[AgCl2]-最难溶解的硫化物HgS，只能溶解于王水。3HgS+2NO3-+8H++12Cl-=3[HgCl4]2-+3S+2NO+4H2O第35页,共55页，星期六，2024年，5月5.2分步沉淀、沉淀的转化指混合溶液中离子发生先后沉淀的现象。5.2.1分步沉淀需要沉淀剂浓度小的离子先发生沉淀。离子积Qc先超过溶度积Ksp?的难溶物先沉淀。【例11】向浓度均为0.010mol·L-1的Cl-、I-溶液中，逐滴加入AgNO3溶液，哪一种离子先沉淀？第二种离子开始沉淀时，溶液中第一种离子浓度是多少？两者有无分离的可能？第36页,共55页，星期六，2024年，5月解：开始沉淀时所需Ag+的浓度AgI开始沉淀时所需Ag+的浓度小，故I-先沉淀。同类型同浓度的难溶电解质，一般是溶度积小的先发生沉淀。第37页,共55页，星期六，2024年，5月即AgCl开始沉淀时，Ag+同时满足两个沉淀溶解平衡。当AgCl开始沉淀时此时I-浓度为第38页,共55页，星期六，2024年，5月当Cl-开始沉淀时，I-已沉淀完全，两种离子能分开（定性分离）。同类型的难溶电解质，溶度积相差越大，混合离子越易实现分离。同类型的难溶电解质，溶度积相近时离子浓度的大小影响沉淀的先后次序。第39页,共55页，星期六，2024年，5月【例12】将CaCO3和BaCO3置于水中，形成含有CaCO3和BaCO3的饱和溶液，此时溶液中Ba2+和Ca2+的浓度分别为多少？解：(2)[CO32-]=[Ca2+]+[Ba2+](1)Ksp?(BaCO3)=2.58×10-9，Ksp?(CaCO3)=3.36×10-9[Ca2+]=4.36×10-5mol·L-1[Ba2+]=3.35×10-5mol·L-1=7.71×10-5mol·L-1第40页,共55页，星期六，2024年，5月5.2.2沉淀的转化由一种沉淀形式经过反应转变为另一种沉淀形式的过程。CaSO4(s)+CO32-=CaCO3(s)+SO42-溶度积较大的难溶物质容易转化为溶度积较小的难溶物质。两种物质的溶度积相差越大，沉淀转化得越完全。第41页,共55页，星期六，2024年，5月【例13】要溶解0.010mol的CaSO4，问需要1.0L多大浓度的Na2CO3？[CO32-]=解：CaSO4(s)+CO32-=CaCO3(s)+SO42-至少需要N