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硫化物沉淀法应用实例1、硫化物除汞(1)提高沉淀剂(S2-离子)浓度有利于硫化汞的沉淀析出;但是,过量硫离子不仅会造成水体贫氧。增加水体的COD,还能与硫化汞沉淀生成可溶性络阴离子[HgS2]2-,除低汞的去除率。(2)在反应过程中,要补投FeSO4溶液,以除去过量硫离子(Fe2++S2-=FeS↓)这样,不仅有利于汞的去除,而且有利于沉淀的分离。因为浓度较小的含汞废水进行沉淀时,往往形成HgS的微细颗粒,很难沉淀,FeS和Fe(OH)2等悬浮微粒起凝聚共沉淀作用。为了加快硫化汞悬浮微粒的沉降,有时还加入焦炭末或粉状活性碳,吸附硫化汞微粒,促使其沉降。第31页,共45页,星期六,2024年,5月(3)沉淀反应在pH值为8~9左右的碱性条件下进行。pH值小于7时,不利于FeS沉淀的生成;碱度过大则可能生成氢氧化铁凝胶,难以过滤。(4)废水中若存在X-(卤离子)、CN-、SCN-等离子,可与Hg2+离子形成一系列络离子,如[HgCl4]2-、[HgI4]2-、[Hg(CN)4]2-、[Hg(SCN)4]2-等,对汞的沉淀析出不利,应预先除去。(5)由于HgS的溶度积非常小,从理论上说,硫化物沉淀法可使沉淀中汞离子降至极微量。但硫化汞悬浮微粒很难沉降,而且各种固液分离技术有其自身的局限性,致使残余汞浓度只能降至0.05mg/L左右。第32页,共45页,星期六,2024年,5月2、硫化物除其他金属离子用硫化物沉淀法处理含Cu2+、Cd2+、Zn2+、Pb2+、AsO2-等废水在生产上已得到应用。如某酸性矿山废水含Cu2+50mg/L、Fe2+340mg/L、Fe3+38mg/L,pH=2,处理时先投加CaCO3,在pH=4时使Fe3+先沉淀,然后通过H2S,生成CuS沉淀,最后投加石灰乳至pH=8~10,使Fe2+沉淀。此法可回收品位为50%的硫化铜渣,回收率达85%。又如,某镀镉废水,含镉5~10mg/L,并含有氨三乙酸等络合剂,用硫化钠进行沉淀,然后投加硫酸铝和聚丙烯酰胺,沉淀池出水中Cd2+含量低于0.1mg/L。第33页,共45页,星期六,2024年,5月①投加难溶碳酸盐(如碳酸钙),利用沉淀转化原理,使水中金属离子(如Pb2+、Cd2+、Zn2+、Ni2+等)生成溶解度更小的碳酸盐而沉淀析出;②投加可溶性碳酸盐(如碳酸钠),使水中金属离子生成难溶碳酸盐而沉淀析出。这种方式可去除水中的重金属离子和非碳酸盐硬度;③投加石灰,与水中碳酸盐硬度生成难溶的碳酸钙和氢氧化镁而沉淀出。这种方式可去除水中的碳酸盐硬度。碳酸盐沉淀法第34页,共45页,星期六,2024年,5月水的化学软化水的化学软化就是应用碳酸盐沉淀法来降低水的硬度。当原水的非碳酸盐硬度较小时,可采用石灰软化方法,软化反应如下:Ca(OH)2+CO2→CaCO3↓+H2OCa(OH)2+Ca(HCO3)2→2CaCO3↓+2H2OCa(OH)2+Mg(HCO3)2→CaCO3↓+MgCO3↓+2H2OCa(OH)2+MgCO3→CaCO3↓+Mg(OH)2↓第35页,共45页,星期六,2024年,5月对于非碳酸盐硬度较高的水,可采用石灰-纯碱软化法,即同时投加石灰和纯碱。石灰-纯碱软化反应如下:CaSO4+Na2CO3→CaCO3↓+Na2SO4CaCl2+Na2CO3→CaCO3↓+2NaClMgSO4+Na2CO3→MgCO3↓+Na2SO4MgCl2+Na2CO3→MgCO3↓+2NaClMgCO3+Ca(OH)2→CaCO3↓+Mg(OH)2↓Ca(OH)2+Na2CO3→CaCO3↓+2NaOH第36页,共45页,星期六,2024年,5月如蓄电池生产过程中产生的含铅(II)废水,投加碳酸钠,然后再经过砂滤,在pH=6.4~8.7时,出水总铅为0.2~3.8mg/L,可溶性铅为0.1mg/L。又如某含锌废水(6~8%),投加碳酸钠,可生成碳酸锌沉淀,沉渣经漂洗,真空抽滤,可回收利用。碳酸盐沉淀法应用实例第37页,共45页,星期六,2024年,5月钡盐沉淀法在处理含铬污水时,可用钡盐为沉淀剂,以碳酸钡为例,它与污水中铬酸进行反应,生成难溶的铬酸钡。碳酸钡是难溶的物质,但铬酸钡的溶度积更小一些,更难溶于水,象这样一种沉淀转化为另一种沉淀的过程为沉淀的转移。第38页,共45页,星期六,2024年,5月卤化物沉淀法(1)氯化物沉淀法除银1)、氰化银镀槽中的含银浓度高达13000~45000mg/L。处理时,一
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