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有机化学课件第六章卤代烃卤代烃——烃类分子中的氢原子被卤素取代后生成的化合物。简称卤烃。一般所说的卤烃包括：氯代烃、溴代烃和碘代烃。氟代烃的制法和性质比较特殊。一、分类和命名按卤素原子的不同：二、物理性质（自学）三、化学性质（一）亲核取代反应在卤代烷的取代反应中，卤素易被负离子（如HO-，RO-，NO3-等）或具有未共用电子对的分子（如NH3、H2O）取代，这些试剂叫亲核试剂，常用Nu：或Nu-表示。由亲核试剂进攻引起的取代反应称为亲核取代反应(用SN表示)2、被烷氧基取代——(Williamson合成)制备混合醚4、被氨基取代：卤代烷与过量氨作用，生成胺本章的主要内容1、卤代烃的分类和命名2、卤代烷的化学性质：亲核取代反应（水解、醇解、氰解、氨解、与硝酸银反应）、消除反应（查依采夫规则）、与金属镁的反应──格利亚试剂的生成。3、卤代烷亲核取代和消除反应的历程：SN1、SN2和E1、E2历程，卤代烷的结构及反应条件对此两类反应的影响。由此可见：a.反应也是分步进行的；b.反应速度只与RX有关，其动力学方程为：总之，亲核取代反应和消除反应是相互竞争，伴随发生的。以(CH3)3CBr为例：2、单分子消除反应(E1)3、影响消除和取代反应的因素叔卤代烃、强碱、高温、弱极性溶剂伯卤代烃、强亲核试剂、低温、极性溶剂烷基结构、亲核试剂的碱性与亲核性溶剂的极性、温度（一）以烃为原料CH3-CH=CH2+Cl2CH2-CH=CH2＞500℃ClR-H+Cl2R-Cl+HCl光照CH3-CH2-CH3+Cl2CH3-CH-CH3光照Cl1.烷烃直接卤代此法简单，但副产物多，得不到纯净物。2.高温氯化具有CCCHα结构化合物，高温下与Cl2反应发生游离基取代反应。五、卤代烷的制法3.烯烃加成R-CH=CH-R+X2R-CH-CH-RXXCH3-CH=CH2+HXCH3-CH-CH3X马氏规则产物CH3-CH=CH2+HBrCH3CH2CH2Br过氧化物反马氏规则产物+Br2FeBr355~60℃+HBr59~65%（主）4.芳香烃取代（二）以醇为原料制备卤代烃卤素来源：HX,PX3,PX5,SOCl21.与HX作用：2.与PX3或PX5反应（X=Cl、Br、I)R-OH+H2SO4+NaBrR-Br+NaHSO4+H2OR-OH+HXR-X+H2O3R-OH+PCl33R-Cl+P(OH)3亚磷酸3.与亚硫酰氯作用R-OH+SOCl2R-Cl+SO2↑+HCl↑（三）卤素互换R-Cl+NaIR-I+NaClR-Br+NaIR-I+NaBr丙酮丙酮六、重要卤代烃（自学）1、三氯甲烷（CHCl3）氯仿，常温下是液体，沸点：61.2℃，密度：约1.5，不易燃。不溶于水，是常用的有机溶剂。有麻醉作用，曾用作麻醉剂。保存在密闭的棕色瓶中，且加入0.5～1%的乙醇，以破坏生成的光气。光照下能被空气氧化产生剧毒的光气。CHCl3+O2日光+HCl2、四氯化碳（CCl4）无色液体，沸点：77℃，密度：约1.6，有特殊气味。不燃烧，受热易挥发，蒸气比空气重，不导电，常用的灭火剂。不溶于水，是常用的有机溶剂。又可作干洗剂。高温下与水作用生成光气。用四氯化碳作灭火剂时，要注意通风。CCl4+H2O500℃+HCl3、二氟二氯甲烷（F-12，CF2Cl2）商品名：氟里昂-12。无色、无臭、无毒、不燃、无腐蚀、化学性质稳定的气体。沸点：－28℃，F-12易压缩成为液体，解压后又成气体，同时吸收热量，是一种良好的制冷剂（冰箱用）。氟里昂(CFC)破坏臭氧层。3CH4+2SbF3