第5次课-电化学分析仪器的维护.pdf

内蒙古化工职业学院课程建设—分析仪器维护

第三章电化学分析仪器的维护

主讲教师：莫国莉

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第一节酸度计（离子计）

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直接电位法：

是将电极插入被测液中构

成原电池，根据原电池的电动

势与被测离子活度间的函数关

系直接测定离子活度的方法。

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电位分析的理论基础

工作电池是由两支性能不同的电极插入同一

试液中构成的。一支电极的电位随待测离子的活

度变化而变化，称为指示电极；另一支电极的电

位则不受试液组成变化的影响，具有恒定的数值，

称为参比电极。

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•假设参比电极的电位高于指示电极的电位，则工作

电池可简单表示如下：

M｜Mn+‖参比电极

E和Eθ在温度一定时都是常数,只要测出E，就

参比Mn+/M

可求得aMn+。

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一、参比电极与指示电极

1、参比电极

l定义：电极电位已知且恒定的电极。

l要求：1）电极电位稳定，可逆性好

2）重现性好

3）使用方便，寿命长

l类型：氢电极、Ag/AgCl、Hg/HgCl

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l最常使用的是饱和甘汞电极（SCE）

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（1）标准氢电极(以NHE表示)

是最精确的参比电极，是参比电极的一级标

准，它的电位值规定在任何温度下都是0V。用标

准氢电极与另一电极组成电池，测得的电池两极

的电位差值即为另一电极的电极电位。但是标准

氢电极制作麻烦。

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（2）甘汞电极

l组成：纯汞、HgCl-Hg混合物和KCl

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l结构：

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当温度一定时，甘汞电极的电极电位决定

-

于内溶液的Cl的活度，当α一定时，其电极

Cl-

电位是个定值。不同浓度的KCl溶液，使甘汞电

极的电位具有不同的恒定值。

25℃甘汞电极的电极电位

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（3）银-氯化银电极：

l组成：银丝(表面镀有AgCl层)、KCl溶液

l结构：

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25℃时不同浓度KCl溶液的银-氯化银电极的电极电位值

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2、指示电极：

定义：电极电位随待测离子活度变化而变化的电极。

要求：电极电位与待测离子活度关系符合Nernst方程。

类型：

l第一类电极（金属-金属离子电极）

l第二类电极（金属-金属难溶盐电极）

l惰性金属电极（零电极）

l离子选择性电极（最常用）

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离子选择电极的基本结构

l电极管:玻璃或高分子聚合材料

l内参比电极：银—氯化银电极

l内参比溶液：响应离子的强电解质

及氯化物

l敏感膜：不同材料做成

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