第五章氧化还原反应.pptVIP

例5-7(p.116)：25℃时，实验测得由0.10mol·L-1弱酸HB组成的氢电极(p(H2)=100kPa)和饱和甘汞电极所组成的原电池的电动势为0.452V。试计算HB的解离常数。已知饱和甘汞电极25℃时的电极电势为0.241V。(-)Pt,H2(100kPa)|HB(0.10mol·L-1)‖KCl(饱和)|Hg2Cl2,Hg(+)解：E=φ(+)–φ(-)0.452=0.241–φ(-)φ(-)=0.211V负极H2=2H++2e-[H+]=2.7×10-4mol·L-1例5-8(p.110)：计算下列原电池在298K时的电动势，并标明正负极，写出电池反应式。Cd?Cd2+(0.10mol·L-1)‖Sn4+(0.10mol·L-1)，Sn2+(0.0010mol·L-1)?Pt解：两极的电极反应及其标准电极电势为Cd2++2e-Cdφθ(Cd2+/Cd)=－0.403VSn4+/Sn2+为正极，Cd2+/Cd为负极。E=φ(Sn4+/Sn2+)－φ(Cd2+/Cd)=0.213－(－0.433)=0.646V正极反应Sn4++2e-→Sn2+负极反应Cd→Cd2++2e-电池反应Sn4++Cd=Sn2++Cd2+例5-9(p.111)：把下列反应排成原电池，并计算该原电池的电动势。解：2Fe3+(0.10mol·L-1)+Sn2+(0.010mol·L-1)=2Fe2+(0.10mol·L-1)+Sn4+(0.20mol·L-1)负极Sn2+→Sn4++2e-φθ(Sn4+/Sn2+)=0.154V正极Fe3++e-→Fe2+φθ(Fe3+/Fe2+)=0.771VE=φ(Fe3+/Fe2+)－φ(Sn4+/Sn2+)=0.771－0.193=0.578V电池符号(-)Pt?Sn2+(0.010mol·L-1)，Sn4+(0.20mol·L-1)‖Fe3+(0.10mol·L-1)，Fe2+(0.10mol·L-1)?Pt(+)例5-10(p.112)：判断反应Pb2++SnPb+Sn2+例5-11(p.114)：已知φ?(MnO4-/Mn2+)=1.51V，φ?(Br2/Br-)=1.07V，φ?(Cl2/Cl-)=1.36V。欲使Br-和Cl-混合液中Br-被MnO4-氧化，而Cl-不被氧化，溶液pH应控制在什么范围（假定系统中除H+外，其它物质均处于标准态）？解：要满足题目条件1.07V＜φ(MnO4-/Mn2+)＜1.36VMnO4-+8H++5e-Mn2++4H2O当φ(MnO4-/Mn2+)=1.36Vlgc(H+)=-1.58pH=1.58应控制pH为1.58~4.54298.15K——电池反应的Nernst方程式如：（1）（2）这样可以计算用MnO2氧化盐酸所需最低的盐酸的浓度即2.电极反应的Nernst方程式——非标准状态下对于Cu—Zn电池反应：归纳为一般通式：参加电极反应的所有氧化型相对浓度积与还原型相对浓度积之比所得到反应商混合反应商气体组分用相对压力如（1）（2）（3）0.7996+0.373+0.2223+0.0713-0.149-0.310-0.6390.1580.5380.6400.8601.120[例5—4]已知计算下列电对的那么这些值是如何求得呢？核心：存在氧化还原平衡与