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磺化反应安全技术

本次课讲解磺化反应安全技术，学习内容包括磺化反应的概念、

危险特点、典型工艺、重点监控工艺参数、安全控制基本要求、宜采

用的控制方法及其他安全措施。学习重点是危险特点、控制方法和安

全措施。

首先一起学习什么是磺化反应：

磺化是向有机化合物分子中引入磺酰基（-SO3H）的反应。磺化

方法分为三氧化硫磺化法、共沸去水磺化法、氯磺酸磺化法、烘焙磺

化法和亚硫酸盐磺化法等。涉及磺化反应的工艺过程为磺化工艺。磺

化反应除了增加产物的水溶性和酸性外，还可以使产品具有表面活

性。芳烃经磺化后，其中的磺酸基可进一步被其他基团[如羟基（-OH）、

氨基（-NH2）、氰基(-CN)等]取代，生产多种衍生物。

反应类型为放热反应。

重点监控单元为磺化反应釜。

磺化反应釜

磺化反应工艺危险特点究竟有哪些：

（1）应原料具有燃爆危险性；磺化剂具有氧化性、强腐蚀性；

如果投料顺序颠倒、投料速度过快、搅拌不良、冷却效果不佳等，都

有可能造成反应温度异常升高，使磺化反应变为燃烧反应，引起火灾

或爆炸事故；

（2）氧化硫易冷凝堵管，泄漏后易形成酸雾，危害较大。

哪些典型工艺具有这些危险性呢？

（1）三氧化硫磺化法

气体三氧化硫和十二烷基苯等制备十二烷基苯磺酸钠；

硝基苯与液态三氧化硫制备间硝基苯磺酸；

甲苯磺化生产对甲基苯磺酸和对位甲酚；

对硝基甲苯磺化生产对硝基甲苯邻磺酸等。

（2）共沸去水磺化法

苯磺化制备苯磺酸；

甲苯磺化制备甲基苯磺酸等。

（3）氯磺酸磺化法

芳香族化合物与氯磺酸反应制备芳磺酸和芳磺酰氯；

乙酰苯胺与氯磺酸生产对乙酰氨基苯磺酰氯等。

（4）烘焙磺化法

苯胺磺化制备对氨基苯磺酸等。

（5）亚硫酸盐磺化法

2,4-二硝基氯苯与亚硫酸氢钠制备2,4-二硝基苯磺酸钠；

l-硝基蒽醌与亚硫酸钠作用得到α-蒽醌硝酸等。

哪些工艺参数需要重点监控呢？

磺化反应釜内温度；磺化反应釜内搅拌速率；磺化剂流量；冷却

水流量。

安全控制基本要求有哪些呢？

反应釜温度的报警和联锁；搅拌的稳定控制和联锁系统；紧急冷

却系统；紧急停车系统；安全泄放系统；三氧化硫泄漏监控报警系统

等。

宜采用的控制方法可以采用以下几种：

将磺化反应釜内温度与磺化剂流量、磺化反应釜夹套冷却水进水

阀、釜内搅拌电流形成联锁关系，紧急断料系统，当磺化反应釜内各

参数偏离工艺指标时，能自动报警、停止加料，甚至紧急停车。

磺化反应系统应设有泄爆管和紧急排放系统。