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干法湿法锂电池浆料混料工艺
锂离子电池是一个复杂的系统工程,电池性能好坏受到
原材料,电池设计,制造设备与工艺,环境等众多因素影响,
任何一点缺陷都可能导致电池产品的崩塌。
材料是锂电池的基础,而制造工艺也很重要。其中,匀
浆工序作为前段第一个步骤极其重要,在锂离子电池的整个
生产工艺中对产品的品质影响度大于30%,是整个生产工艺
中最重要的环节。
在锂离子电池制造过程中,不管匀浆何种工艺,最终正
负极浆料基本上都是由正负极活性物质、粘结剂、导电剂、
溶剂和其他微量添加剂组成。锂离子电池对电池浆料的要求
主要有两点:
第一,满足电池的电化学性能,表现为分散均匀性,如
果浆料分散不均,有严重的团聚现象,电池的电化学性能受
到影响;
第二,浆料需要具有良好的沉降稳定性和流变特性,满
足极片涂布工艺的要求,并得到厚度均一的涂层。对浆料表
征一般有:固含量、黏度、细度等。
目前,电极浆料的混料工艺主要分为两种:
①湿法混料工艺:
常规流程:制备胶液→混合导电剂→混合活性物质→稀
释调粘度。
优点:提前制备胶液,大大缩减了搅拌时间,且对来料
波动的适应性更强;
缺点:导电剂提前吸收溶剂,分散效果比干法略差
②干法混料工艺:
常规流程:活性物质、粘结剂、导电剂干粉混合→溶剂
润湿,高速分散→继续加入溶剂,高速分散→稀释调粘度。
优点:浆料稳定性和分散均匀性更好;
缺点:第一步润湿过程溶剂加入量与干粉的比表面积关
系密切,如果来料不稳定或波动较大,可能导致润湿不充分
或者过润湿的情况,浆料批次的一致性会较差。
湿法混料工艺
湿法制浆工艺在国内锂电池厂家中采用比较广泛。湿法
制浆的主要流程是先将粘结剂、导电剂等物质进行混合搅拌,
随后加入活物质进行充分的搅拌分散,最后加入适量溶剂进
行粘度的调整,以适合涂布。
湿法制浆工艺所耗时间较短、工艺较为简单,浆料流动
性好且气泡较少。搅拌时间少,有利于生产效率的提高。该
工艺的适应性较强,在活物质、导电剂等存在较小质量差别
下也可以接受,制备的浆料不会影响既有的涂布工艺和极片
质量。此外,浆料后期抽真空所需时间短。
但是湿法搅拌工艺存在的问题是,由于导电剂表面积大,
容易吸收溶剂,导致溶剂的流动性较差,加入活物质后,不
易达到均匀分散的状态。在相同的固含量条件下,与干法制
浆工艺相比浆料的粘度偏高。
干法混料工艺
固体粉料在液体中分散基本过程如图3所示,分为:
(1)粉料的润湿,将附着于粉体上的空气以液体介质
取代。一种粉体要分散在液体中,首先必须被润湿,固体表
面的湿润性由其化学组成和微观结构决定。固体表面自由能
越大,越容易被液体湿润;反之亦然,润湿性可用接触角大
小表示。
(2)颗粒团聚体的破裂、分散,破碎团聚体主要有三
种力:设备转动过程中的机械力,颗粒之间发生碰撞产生的
作用力,高速分散剪切力。
(3)固体悬浮物的稳定化,阻止已经分散的颗粒发生
在团聚,分散稳定作用有静电稳定、空间位阻稳定。
图3粉料在液体中混合分散基本过程
典型的干法混料工艺过程为:
(1)活物质、导电剂、粘结剂粉体加入搅拌釜,进行
干粉混合均匀;
(2)加入适量溶剂,对粉体颗粒进行润湿,使颗粒表
面吸附溶剂,同时在这种高粘度下搅拌,开始形成大的剪切
力作用,充分混匀润湿粉体颗粒;
(3)继续加入溶剂,高速剪切力作用下对颗粒团聚体
进行分散,使导电剂均匀分布;
(4)继续加入溶剂,稀释浆料,调节粘度使之适合涂
布工艺。
其中,粉体的润湿是工艺的核心步骤,溶剂的量存在一
个临界点,若溶剂偏少,不足以润湿全部粉料,那么干粉必
然成团,后续想将其打开有一定难度;而且,过干的情况下,
双行星搅拌机中,浆料容易“爬杆”,并不能起到搅拌的效果;
如果溶剂偏多,浆料很容易流动,搅拌桨的剪切力作用效果
减小,而且,捏合搅拌也起不到粉碎团聚的作用。实际浆料
的效果都可以用细度和粘度来判断:相同条件下,粘度越小,
细度越小,证明分散效果越佳。
高强度干粉混合工艺
近几年,干法混料工艺在第一步干粉混合步骤进一步得
到优化,出现高强度干粉混合工艺改善
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