第二讲分子结构.ppt

初赛：路易斯结构式。路易斯结构式正确性与合理性判断。孤对电子对。8电子、缺电子、多电子结构。（主族）元素化合价（价电子数）与路易斯结构式中的单键、双键和三键及孤对电子对数目的关系。〔分子（包括离子、游离基）的〕总价电子数＝（分子的）键和电子数＋孤电子数。形式电荷。形式电荷与路易斯结构式的合理性。分子真实结构与路易斯结构式。价层电子互斥模型对简单分子（包括离子）立体结构的预测〔模型通式；互斥模型与分子立体构型的关系；偏离VSEPR理想模型的畸变；斥力顺序；键角的估计〕。杂化——sp，sp2，sp3，sp3d，sp3d2杂化轨道对简单分子（包括离子）立体结构的解释。杂化模型与价层电子对互斥模型的关系。杂化能。共价键〔p－pп键、（s－s、s－p、p－p）σ键和p－p大π键〕形成条件、键能、键角、饱和性与方向性。共轭或离域的概念、例如对CO2、CO32－、SO32－、CH4、CH2＝CH2、CH≡CH、CH2＝CH－CH＝CH2、C6H6、HCOOH等中的化学键的描述。化学键光解所需的光子频率与波长。d－pπ键的一般概念（不要求图像与名称等）。等电子体的一般概念。决赛：用波函数的角向分布图像说明π键和σ键。分子轨道的基本概念（成键、反键及非键）。第二周期同核双原子分子的分子轨道能级图。氟化氢的分子轨道能级图。最高占有轨道（HOMO）与最低未占有轨道（LUMO）的概念。键级的概念。分子轨道想论对氧的磁性的解释。1.共价键理论2价键理论N2的生成3杂化轨道理论同一原子中，不同原子轨道的线性组合，改变原子轨道的分布方向，有利于成键，但原子轨道的数目不变3杂化轨道理论sp杂化轨道sp2杂化sp3杂化AlCl3的成键特征sp3d杂化sp3d2杂化杂化轨道理论的基本要点sp直线型键角180?CO2,C2H2sp2平面三角形键角120?BF3,NO3-,C6H6,C2H4sp3正四面体形键角109?28’’CH4,H2O,NH3dsp2平面四方形键角90?Ni(CN)42-dsp3(sp3d)三角双锥120?和90?PCl5d2sp3(sp3d2)正八面体90?SF64价层电子互斥理论CH4NH3H2OPF3ClF3价层电子对互斥理论可以定性判断和预见分子的几何构型分子的共价键中的价电子对以及孤对电子由于相互排斥作用而趋向尽可能彼此远离，分子尽可能采取对称的结构。若一个中心原子和几个配位原子形成分子时，分子的几何构型取决于中心原子周围的价电子数目。价电子包括价层轨道中成键电子对(bp)和孤电子对(lp).价电子对数目与分子构型(4)不同电子对间斥力大小顺序：1）孤对-孤对的排斥力孤对-成键电子对的排斥力成键-成键电子对的排斥力2）在包括有多重键的分子中,多重键作单键处理,多重键对成键电子对的排斥力大小次序为:叁键双键单键3）中心原子相同时,配体电负性变大,键角变小。(由于对成键电子对吸引力较大，使共用电子对离中心原子较远,占据空间角度较小).NF3和NH3SCl2和SF24）配位原子相同时,随中心原子电负性变小,键角减小.NH3PH3OH2SH2但在确定分子实际构型是发现，有些分子在进行配位原子的排布时可以有几种不同的空间排布方式：如下图中：AX3E2属AY5型分子，但分子的实际构型却有三种可能的排列方式：5分子轨道理论原子中某个电子运动的波函数，用?表示，分子轨道可由原子轨道线性组合而成。一、分子轨道理论的要点原子轨道组成分子轨道时，轨道数不变。分子轨道的能量可以高于、低于和等于原子轨道，分别称为反键轨道、成键轨道和非键轨道。原子轨道组成分子轨道时，必须满足原子轨道的能量相近、轨道最大重叠和对称性匹配。分子轨道中的电子排布和原子轨道中电子排布的规则相似，即遵循Pauli原理，能量最低原理及H