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第二章分子结构与性质
考点01共价键
1.共价键的概念和特征
(1)概念:原子间通过共用电子对所形成的相互作用。
(2)特征:
①饱和性:决定分子的组成
②方向性:决定了分子的立体构型;并不是所有共价键都具有方向性,如两个s电子形成共价键时就没有方向性。
2.共价键的类型
按成键原子的原子轨道重叠方式分类,分为σ键和π键。
(1)σ键
形成
由成键原子的s轨道或p轨道“头碰头”重叠形成
类型
s-s型
s-p型
p-p型
特征
以形成化学键的两原子核的连线为轴做旋转操作,共价键的电子云的图形不变,这种特征称为轴对称
(2)π键
形成
由两个原子的p轨道“肩并肩”重叠形成
p-pπ键
特征
每个π键的电子云由两块组成,它们互为镜像,这种特征称为镜面对称;π键不能旋转;不如σ键牢固,较易断裂
(3)判断σ键、π键的一般规律
共价单键为σ键;共价双键中有一个σ键,另一个是π键;共价三键由一个σ键和两个π键构成。
3.乙烷、乙烯、乙炔成键情况
名称
乙烷
乙烯
乙炔
分子结构
碳碳键成键方式
1个σ键
1个σ键、1个π键
1个σ键、2个π键
考点02键参数——键能、键长与键角
1.键能
(1)概念:键能是指气态分子中1mol化学键解离成气态原子所吸收的能量。键能的单位是kJ·mol-1。键能通常是298.15K、101kPa条件下的标准值。
(2)键能的应用
①表示共价键的强弱:键能越大,断开化学键时需要的能量越多,则化学键越稳定。
②判断分子的稳定性:结构相似的分子中,共价键的键能越大,分子越稳定。
③判断化学反应的能量变化:在化学反应中,旧化学键的断裂吸收能量,新化学键的形成释放能量,因此反应焓变与键能的关系为ΔH=反应物键能总和-生成物键能总和;ΔH<0时,为放热反应;ΔH>0时,为吸热反应。
2.键长
(1)概念:键长是构成化学键的两个原子的核间距,因此原子半径决定化学键的键长,原子半径越小,共价键的键长越短。
(2)键长与共价键的稳定性之间的关系:共价键的键长越短,往往键能越大,表明共价键越稳定。
(3)键长的比较方法
①根据原子半径比较,同类型的共价键,成键原子的原子半径越小,键长越短。
②根据共用电子对数比较,相同的两个原子间形成共价键时,单键键长>双键键长>三键键长。
3.键角
(1)键角是指在多原子分子中,两个相邻共价键之间的夹角。在多原子分子中的键角是一定的,这表明共价键具有方向性。键角是描述分子空间结构的重要参数,分子的许多性质都与键角有关。
(2)常见分子的键角与空间结构
分子空间结构
键角
实例
正四面体形
109°28′
CH4、CCl4
平面形
120°
苯、乙烯、BF3
三角锥形
107°
NH3
V形(或角形)
105°
H2O
直线形
180°
CO2、CS2、CH≡CH
考点03分子结构的测定
1.分子结构的测定方法
(1)分子结构的最早测定方法:早年的科学家主要靠对物质的化学性质进行系统总结得出规律,再推测分子的结构。
(2)现代的分子结构测定方法:科学家应用红外光谱、晶体X射线衍射等现代仪器方法测定分子的结构。
2.红外光谱工作原理
(1)原理:红外线透过分子时,分子会吸收跟它的某些化学键振动频率相同的红外线,再记录到图谱上呈现吸收峰。通过和已有谱图库比对,或通过量子化学计算,可以得知分子中含有何种化学键或官能团的信息。
(2)红外光谱仪原理示意图
3.质谱法:相对分子质量的测定
用高能电子流轰击样品分子,使分子失去电子变成带正电荷的分子离子和碎片离子。分子离子和碎片离子各自具有不同的相对质量,它们在磁场的作用下到达检测器的时间因相对质量而先后有别,其结果被记录为质谱图。
如甲苯分子的质谱图:
读谱:相对分子质量=最大质荷比,甲苯的相对分子质量为92。
考点04多样的分子空间结构
1.三原子分子的立体构型
三原子分子的立体构型有直线形和V形两种。
化学式
电子式
结构式
键角
立体构型
立体构型名称
CO2
180°
直线形
H2O
105°
V形
2.四原子分子的立体构型
四原子分子大多数采取平面三角形和三角锥形两种立体构型。
化学式
电子式
结构式
键角
立体构型
立体构型名称
CH2O
约120°
平面三角形
NH3
107°
三角锥形
3.五原子分子的立体构型
五原子分子的立体构型更多,最常见的是四面体形。
化学式
电子式
结构式
键角
立体构型
立体构型名称
109°28′
正四面体形
109°28′
正四面体形
考点05价层电子对互斥模型
1.价层电子对互斥模型
分子的空间结构是中心原子周围的“价层电子对”相互排斥的结果。
2.价层电子对
VSEPR
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