非环状氮杂环卡宾链接的手性有机孔材料的构筑及催化性能研究.pdfVIP

目录

摘要I

AbstractIII

第一章前言1

1.1不同有机构建块构建共价有机框架(COFs)2

1.1.1基于硼-氧键链接的COFs2

1.1.2基于亚胺键链接的COFs5

1.1.3基于腙键接的COFs8

1.1.4基于酰胺连接的COFs10

3

1.1.5基于C(sp)-N连接的COFs13

1.1.6基于C=C连接的COFs14

1.1.7共价三嗪框架(CTFs)17

1.1.8多组分构建COFs19

1.2M-ADC的合成21

1.2.1M-ADC的合成方法21

1.2.2M-ADC的合成实例22

1.3非环状氮杂环卡宾金属配合物的催化应用27

1.3.1M-ADC配合物的催化应用27

第二章非环状氮杂环卡宾连接的单一手性共价有机框架:合成及不对称催化应用33

2.1研究背景33

2.2结果与讨论35

2.2.1(S)-Au-ADC的合成与表征35

2.2.2(S)-Au-ADC-CCOF的合成与表征41

2.3(S/R)-Au-ADC-CCOF催化苯乙炔与醛的不对称加成反应46

2.4实验部分73

2.4.1仪器和试剂73

2.4.2实验步骤74

2.5附录78

2.5.1(S/R)-Au-ADC-CCOF单位单元的分数原子坐标78

2.5.23a-3o和3a’-3o’的表征86

2.6本章小结91

第三章Au-ADC链接的手性环状配合物的合成92

3.1研究背景92

3.2结果与讨论92

3.2.1(S,S)-Au-ADC和(R,R)-Au-ADC配合物的合成与表征92

3.3实验部分97

3.3.1仪器与试剂97

3.3.2实验步骤98

3.4附录101

3.5本章小结104

第四章总结与展望105

参考文献107

致谢120

攻读学位期间发表的学术著作122

摘要

近几十年来，各种新型多孔材料，如金属有机框架(MOFs)、共价有机框架(COFs)、沸

石、多孔有机聚合物等，在许多科技领域得到了广泛应用。其中，COFs作为一类新兴的

有机多孔材料自被合成以来受到了科学界的广泛关注。COFs由轻元素(如H,B,C,N,O)通

过强共价键(如B-O,C-N,C=N)连接，具有离散的孔道和有机构筑单元规则有序的排布。从

概念上讲，有机构筑单体具有多种多样的设计可能性，构筑单元的尺寸、连接性和对称性

通常决定了COFs的几何形状。根据构筑单元的结构不同，COFs可分为二维(2D)COFs和

三维(3D)COFs。COFs以其高可调性和多孔晶体结构而闻名，为设计功能材料提供了强大

的平台，并在能量存储、异相催化、分子分离、传感和光电子等广泛应用中具有巨大潜力。

仔细选择组成单元可能会产生具有均匀分布功能的手性COFs(CCOFs)，在不对称催化、

对映体分离和手性识别方面显示出巨大的前景。

N-杂环卡宾(NHCs)是分子科学和材料科学中公认的用途广泛的中性配体，其碳中心位

于1,3-咪唑