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(七)基元反应[分值:50分]
(选择题1~6题,每小题6分,7~8题,每小题7分,共50分)
1.基于非金属原子嵌入石墨烯三嗪基C3N4中,用于催化一氧化碳加氢生成甲醇的反应历程如图,其中吸附在催化剂表面上的物种用“*”标注,下列说法错误的是()
A.整个反应历程中有四个基元反应
B.过渡态相对能量:TS55TS44TS77
C.物种吸附在催化剂表面的过程为吸热过程
D.反应决速步的活化能为0.95eV
2.常温常压下利用Cu/ZnO/ZrO催化剂实现二氧化碳加氢制甲醇的反应历程和能量变化如图(其中吸附在催化剂表面上的粒子用*标注):
下列说法正确的是()
A.转化历程有四个基元反应,决速步为HCOO*+5H*===CH3O*+H2O+H*
B.若无Cu/ZnO/ZrO催化剂,二氧化碳加氢制甲醇不能自发进行
C.反应过程中断裂与形成的共价键类型相同
D.寻找高效催化剂,有利于CO2的回收利用,使该反应原子利用率达到100%
3.某反应可有效降低汽车尾气污染物的排放,一定条件下该反应(均为气体)经历三个基元反应阶段,反应历程如图所示(TS表示过渡态)。下列说法错误的是()
A.该过程包含一个吸热反应和两个放热反应
B.反应②逆反应的活化能为643.5kJ·mol-1
C.该过程的总反应为2CO(g)+2NO(g)===N2(g)+2CO2(g)ΔH=-620.9kJ·mol-1
D.反应③生成2molN2时,转移电子数为2NA
4.NH3选择性催化还原(NH3?SCR)是目前最有效且应用最广的除去NOx的方法,在MnZSM?5催化剂上发生反应的机理如图所示,其中TS表示过渡态。下列说法正确的是()
A.反应历程中最大的能垒为185.05kJ·mol-1
B.历程中Z2-[MnOH?N2?H2O]2+―→Z2-[MnOH]2++N2(g)+H2O(g)的ΔH0
C.该反应分3步进行
D.在反应历程中有极性共价键和非极性共价键的断裂与形成
5.NH3还原技术是当今有效且成熟的去除NOx的技术之一。使用钒催化剂、采用NH3还原技术能有效脱除电厂烟气中的氮氧化物,消除NO的可能反应机理如图所示(“”表示催化剂吸附)。
下列说法不正确的是()
A.步骤②可表述为NH4+在催化剂的氧化还原位被还原为
B.反应过程中消耗1molO2,理论上可处理NO的物质的量为4mol
C.钒催化剂能加快反应,但不能提高氮氧化物的平衡转化率
D.该过程中原子利用率未达到100%
6.工业上从海水中制溴的步骤为(Ⅰ)先把盐卤加热到363K后控制pH为3.5,通入氯气把溴置换出来;(Ⅱ)再用空气把溴吹出并用碳酸钠溶液吸收;(Ⅲ)最后再用硫酸酸化,单质溴又从溶液中析出。其中,碳酸钠溶液吸收溴单质的反应可以分三步进行,其反应的机理如图所示。下列说法正确的是()
第一步:
第二步:
第三步:
A.由反应机理可知整个反应过程只涉及极性键的断裂和形成
B.反应产生的CO2主要是由Br2在水溶液中产生的HBr与溶液中CO3
C.对比氯气与Na2CO3溶液的反应,常温下在碱性溶液的稳定性:ClO-BrO-
D.当1molBr2完全参与上述反应后,产生的Br-与BrO3?的个数之比为3
7.利用有机分子模拟生物体内“醛缩酶”催化Diels?Alder反应取得重要进展,荣获2021年诺贝尔化学奖。某Diels?Alder反应催化机理如下,下列说法不正确的是()
A.总反应为加成反应
B.化合物X为H2O
C.Ⅵ是反应的催化剂
D.其他条件不变,温度越高,反应速率越快
8.羟醛缩合反应是一种常用的增长碳链的方法。一种合成目标产物(图中⑦)的反应机理如图所示。下列说法错误的是()
A.③是该反应的中间产物
B.④是该反应的催化剂
C.⑥到⑦的过程中没有非极性键的断裂和生成
D.合成⑦的总反应为+
答案精析
1.C[基元反应步骤要求反应物一步变成生成物,没有任何中间产物,由图可知,整个反应历程中有四个基元反应,故A正确;由图可知,吸附在催化剂表面的生成物总能量低于反应物的总能量,为放热过程,故C错误;反应决速步为慢反应,由图可知,反应H2CO*+H2?H3CO-H*的活化能最大,反应速率最慢,则反应决速步的活化能为0.35eV-(-0.60eV)=0.95eV,故D正确。
2.A[由图可知,转化历程有四个基元反应,活化能越大,反应速率越慢,为决速步,决速步为HCOO*+5H*CH3O*+H2O+H*,故A正确;催化剂能改变反应的速率,不能决定反应能否自发进行,故B错误;反应过程中存在极性键与非极性键的断裂与极性键的形成,故C错误;生成物还有水,原子利用率不可能达到100%,故D错误。]
3.D[从图中可得出
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