无机及分析化学--第二十章-吸光光度法.pptVIP

第二十章比色法和分光光度法;2024/12/24;20.1概述;一、分类;二、特点;20.1.2物质对光的选择性吸收;当光通过透明的物质时，具有某种能量的光子被吸收，而另外能量的光子不被吸收。光子是否被物质吸收，既决定于光子的能量，又决定于物质的内部结构。;2、物质对光的选择性吸收;光的互补性：;表9-1物质颜色与吸收光颜色的互补关系;3、吸收曲线;吸收曲线的讨论〔1〕：;吸收曲线的讨论〔2〕：;20.2光的吸收根本定律

─朗伯-比尔定律;;朗伯—比耳定律数学表达式;物理意义：当一平行单色光垂直通过一均匀的、非散射的溶液时，溶液对光的吸收程度与吸光物质的浓度c及液层厚度b成正比。;a与κ的关系为：κ=aM〔M为摩尔质量〕;桑德尔灵敏度(S)：

是指当仪器的检测极限为A＝0.001时，单位

截面积所能检测出来吸光物质的最低含量。;透过度T:描述入射光透过溶液的程度。

T=I/I0;〔1〕吸收物质在一定波长和溶剂条件下的特征常数；

〔2〕κ与温度、波长及吸收物质本身的性质有关，与吸

收物质浓度无关。

〔3〕κmax说明了该吸收物质最大限度的吸光能力，也反映了光度法测定该物质可能到达的最大灵敏度。

κ105：超高灵敏；

κ=〔6～10〕×104：高灵敏；

κ=104～103：中等灵敏；

κ103：不灵敏。

〔4〕可作为定性鉴定的参数；;20.2.2吸光度的加和性;20.2.3偏离比尔定律的原因;2、非单色光引起的偏离;;克服非单色光引起的偏离：

〔1〕应选择较好的单色器。

〔2〕选择最大吸收波长〔灵敏度高、平坦〕。;三、介质不均匀引起的偏差

假设溶液本身是胶体或浑浊液时，入射光通过溶液后，除一局部被吸收外，还有一局部因散射而损失，致使透光率减小，实测吸光度增大，造成偏离。;四、化学平衡引起的偏离

溶液中存在着离解、聚合、互变异构、配合物的形成等化学平衡时。使吸光质点的浓度发生变化。;例：CrO42-+2H+=Cr2O72-+H2O;朗伯－比尔定律：

当一束平行单色光、垂直照射到一均匀的、非散射的稀溶液时，溶液对光的吸收程度???吸光物质的浓度c及液层厚度b的乘积成正比。;20.3比色法和分光光度法及其仪器;20.3.2分光光度计;2024/12/24;根本部件：;2.单色器;2024/12/24;分光光度计内部光的传播途径;3.样品室;4.检测系统;〔2〕硒光电池;(3)光电二极管阵列;;20.4显色反响与条件的选择;1、选择性好

显色剂只与一个或少数几个组分显色，干扰少。

2、灵敏度高

即摩尔吸光系数要大，一般要为104~105，利于微量组分的测定，但要注意选择性。

3、有色化合物的组成恒定。

4、反衬度大△?60nm。

5、反响条件易控制。;显色剂：;偶氮类显色剂：性质稳定、显色反响灵敏度高、选择性好、比照度大，应用最广泛。偶氮胂III、PAR等。;20.4.2显色反响条件的选择;〔1〕对金属离子的影响

〔2〕对显色剂浓度的影响

〔3〕影响配合物组成

〔4〕配合物的稳定性的影响

〔5〕影响显色剂的颜色;邻二氮菲－亚铁反响完全度与pH的关系〔1〕;邻二氮菲－亚铁反响完全度与pH的关系〔2〕;3.显色时间与温度

实验确定

4.溶剂的影响

〔1〕影响配合物的离解度

〔2〕影响配合物的颜色

〔3〕影响显色反响的速度;5、干扰离子的影响及消除

影响主要表现在：干扰离子本身有颜色。

与试剂生成有色配合物。

与试剂形成无色配合物而消耗显色剂。

与被测离子生成离解度小的化合物。

常用消除干扰的方法：控制酸度

利用掩蔽反响

采用萃取光度法

利用新的显色反响

别离干扰离子：利用沉淀、蒸馏、离子交换、吸附萃取法