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第8讲“水溶液中的离子平衡”备考复习应该抓什么
水溶液中的三大平衡(弱电解质的电离平衡、盐类的水解平衡和难溶电解质的沉淀溶解平衡)是历年高考的重点内容。其中溶液中粒子(分子或离子)浓度大小比较类试题是重要的考查题型,涉及酸碱中和反应、盐类的水解、弱电解质的电离平衡等内容,突出对溶液中各种守恒关系的考查。
1.抓住三个平衡,用好移动原理
(1)弱电解质的电离平衡
①以CH3COOH溶液为例:CH3COOHCH3COO-+H+(正向吸热)
电离平衡常数:Ka=eq\f(c(CH3COO-)·c(H+),c(CH3COOH))
相同条件下,电离常数越大,电离程度越大,c(H+)越大,酸性越强;
②根据化学平衡移动原理,分析加水稀释、加冰醋酸、通HCl、加NaOH(s)、加活泼金属、升高温度等情况下,电离平衡移动方向及离子浓度、Ka的变化;
③当分别在水中加醋酸、加NaOH、加AlCl3、加金属钠、升高温度等条件改变时,分析判断水的电离平衡移动的方向、电离程度的大小、pH的变化、Kw的变化。
(2)盐类的水解平衡
①盐类水解的规律
难溶不水解,无弱不水解,有弱才水解;谁弱谁水解,越弱越水解,都弱都水解;谁强显谁性,同强显中性,弱弱具体定;越弱越水解,越热越水解,越稀越水解。
②常见离子(如NHeq\o\al(+,4)、Fe3+、Al3+、ClO-、AlOeq\o\al(-,2)、HCOeq\o\al(-,3)、HS-、COeq\o\al(2-,3)、S2-)的水解方程式的书写。
③水解平衡与电离平衡的比较
电离平衡
(如CH3COOH溶液)
水解平衡
(如CH3COONa溶液)
研究
对象
弱电解质(包括水、多元弱酸的酸式盐)
盐溶液(包括强酸弱碱形成的盐、弱酸强碱形成的盐、弱酸弱碱形成的盐)
实质
弱电解质的电离
盐促进水的电离
升高
温度
促进电离,离子浓度增大,K增大
促进水解,K增大
加水
稀释
促进电离,离子浓度(除OH-外)减小,K不变
促进水解,离子浓度(除H+外)减小,K不变
加入相
应离子
加入CH3COONa固体或盐酸,抑制电离,K不变
加入CH3COOH或NaOH,抑制水解,K不变
加入反
应离子
加入NaOH,促进电离,K不变
加入盐酸,促进水解,K不变
(3)难溶电解质的溶解平衡
AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq)
Ksp=cm(An+)·cn(Bm-)
①溶度积(Ksp)只与难溶电解质的性质和温度有关,相关离子浓度的改变可使沉淀溶解平衡发生移动,但不能改变溶度积。一般温度升高平衡右移,溶度积增大,但Ca(OH)2相反。
②当Qc=Ksp,溶液饱和,沉淀的生成与溶解处于平衡状态;QcKsp,溶液过饱和,有沉淀析出;QcKsp,溶液未饱和,无沉淀析出。
③一般来说,Ksp大的沉淀容易转化为Ksp小的沉淀。Ksp相差不大时,若满足QcKsp,Ksp小的沉淀也可以转化为Ksp大的沉淀。
【例1】室温下,水的电离达到平衡:H2OH++OH-。下列叙述正确的是()
A.将水加热,平衡向正反应方向移动,KW不变
B.向水中加入少量盐酸,平衡向逆反应方向移动,c(H+)增大
C.向水中加入少量NaOH固体,平衡向逆反应方向移动,c(OH-)降低
D.向水中加入少量CH3COONa固体,平衡向正反应方向移动,c(OH-)=c(H+)
2.抓住三个关系,学会pH的求算
(1)三个关系:即溶液中c(H+)与c(OH-)的关系、c(H+)与pH的关系、pH与溶液酸碱性的关系。
(2)溶液pH的计算方法:先判断溶液的酸碱性,再计算离子浓度(酸性溶液求H+浓度,碱性溶液求OH-浓度),最后求pH。
【例2】在T℃时,某Ba(OH)2的稀溶液中c(H+)=10-amol·L-1,c(OH-)=10-bmol·L-1,已知a+b=12。向该溶液中逐滴加入pH=c的盐酸(T℃),测得混合溶液的部分pH如下表所示。
序号
Ba(OH)2溶液
的体积/mL
盐酸的
体积/mL
溶液的pH
①
22.00
0
8
②
22.00
18.00
7
③
22.00
22.00
6
假设溶液混合前后的体积变化忽略不计,则c为()
A.3B.4C.5D.6
3.抓住三个守恒,判断粒子浓度大小
(1)溶液中的“三个守恒”关系
①电荷守恒:是指溶液必须保持电中性,即溶液中所有阳离子的电荷总浓度等于所有阴离子的电荷总浓度。如NaHCO3溶液中:c(Na+)+c(H+)=c(HCOeq\o\al(-,3))+2c(COeq\o\al(2-,3))+c(OH-);
②物料守恒:是指电解质溶液中由于电离或水解因素,离子会发生变化变成其他离子或分子等,但离子或分子中
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