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***挥发油1.挥发油概述挥发油(volatileoil)又称精油,是存在于植物体内一类具有挥发性,能随水蒸汽蒸馏出来的与水不相溶的油状液体的总称。主要存在于种子植物,主要是芳香植物中。挥发油多具有祛痰、止咳、平喘、驱风、健胃、解热、镇痛、消炎抗菌的作用。在香料工业中应用也极为广泛。在日用食品工业及化学工业上也是重要的原料。2.挥发油的组成含量仅次于萜类。如桂皮醛、茴香醚、丁香酚等;如正癸烷和小分子醇、醛及酸类化合物(如正壬醇,存在于陈皮挥发油中)挥发油中的萜类成分,主要是单萜、倍半萜和它们含氧衍生物,如薄荷油、樟脑等;除上述三述化合物外,还有一些挥发油样物质,如大蒜油等,也能随水蒸馏,故也称之为“挥发油”。桂皮醛3.挥发油的性质色:无色或微带淡黄色,少数具有其它颜色大多数挥发油具有特殊而浓烈的香气或其他气味,呈中性或酸性。形态:常温下为透明液体,有的在冷却时可以结晶析出(脑)常温下可自行挥发而不留任何痕迹,这是挥发油与脂肪油的本质区别溶解性:不溶于水,溶于多种有机溶剂中稳定性:与空气及光线接触常会逐渐氧化变质,颜色变深,形成树脂样物质4.挥发油的提取分离4.1提取方法4.2分离方法4.1.1水蒸气蒸馏法4.1.2浸取法①油脂吸收法②溶剂提取法③超临界流体萃取法4.1.3压榨法4.2.1冷冻法4.2.2分馏法4.2.3化学方法①利用酸碱不同进行分离②利用官能团不同进行分离4.2.4色谱分离法①吸附柱色谱法②硝酸银络合色谱法③其他色谱法分馏法以薄荷为例:薄荷薄荷油水蒸气蒸馏20~150℃150~200℃200~230℃230~300℃单萜烃类0℃以下放置,析脑,过滤薄荷醇或酮倍半萜含氧物薄荷醇结晶油乙醇重结晶纯薄荷醇返回利用官能团特性进行分离⑴醇类成分的分离常用邻苯二甲酸酐、丙二酰氯、丁二酸酐等试剂使醇酰化,转为酸性成分,用NaHCO3水溶液提取,然后再皂化即可得到原来的醇。⑵醛、酮类化合物的分离亲脂性的羰基成分转为亲水性的加成物而分离。如亚硫酸氢钠法(NaHSO3)2,4-二硝基苯肼法吉拉德法(Girard)2,4-二硝基苯肼法苯腙为黄色沉淀,可分离。在酸性条件下,又可水解为原来的醛,酮。硝酸银络合色谱法硝酸银薄层(即AgNO3硅胶薄层层析)利用AgNO3能与C=C形成络合物,来进行分离主要用于1.碳原子数相等而其中双键数不等的化合物2.用于分离顺反异构体吸附规律:(吸附力大小)1.双键叁键2.双键多双键少3.末端双键顺式反式4.环外双键环内双键5.挥发油的鉴定5.1官能团的测定所含成分所用试剂现象原理酚类成分三氯化铁的乙醇溶液蓝色、蓝紫色或绿色络合醛类成分硝酸银的氨溶液银镜反应氧化还原酮类成分2,4-二硝基苯肼、氨基脲、羟胺等黄色晶体生成苯腙内酯类成分亚硝酰铁氰化钠和NaOH出现红色并逐渐消失不饱和化合物成分溴的三氯甲烷溶液褪色加成薁类化合物无水甲醇溶液中加入浓硫酸蓝色或紫色溶于强酸醇类成分硝酸铈铵棕色氧化还原5.成分鉴定5.2物理常数鉴定5.3化学常数鉴定相对密度比旋度折光率凝固点酸值:中和1g挥发油所需要KOH毫克数酯值:水解1g挥发油所需要KOH毫克数皂化值:皂化1g挥发油所需要KOH毫克数皂化值=酸值+酯值皂化值反映脂肪酸分子量的大小5.成分鉴定5.4色谱法1.薄层层析2.气相色谱法3.气相色谱-质谱-数据系统(GC/MS/DS)联用法应用于挥发油成分的分离、鉴定和含量测定。鉴定举例:青蒿素的鉴定6.挥发油的生物活性举例:薄荷挥发油的生物活性薄荷油系唇形科植物薄荷的挥发油,油中主要含L-薄荷脑77%~78%(即薄荷醇),其次为L-薄荷酮约8%~12%及薄荷酯类。1.对中枢神经系统的作用2.淆凉止痒作用3.利胆作用4.抗炎镇痛作用5.促透作用6.镇咳作用参考文献[1]王晖,许卫铭,王宗锐等薄荷醇对戊巴比妥中枢抑制作用的影响现代应用药学1995.12(3):1~2[2]圆叶薄荷和欧薄荷的精油对小鼠和大鼠中
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