双柱串联-超高效液相色谱-质谱法检测水中的4种胺类物质 .pdfVIP

双柱串联-超高效液相色谱-质谱法检测水中的4种胺类物质

朱丽波;徐能斌;冯加永;钱飞中;陈钟佺

【摘要】采用两根液相色谱柱串联的方式,建立了超高效液相色谱串联质谱(UPLC-

MS/MS)同时检测丙烯酰胺、己内酰胺、联苯胺和苯胺的方法.地表水样品经过0.2

μm滤膜过滤之后即可直接进样,回收率达89.9％～111.5％；废水样品通过固相

萃取(SPE)净化,回收率达80.9％～99.8％,本方法对丙烯酰胺、己内酰胺、联苯胺

和苯胺的检出限分别0.5,3.0,0.2和0.1μg/L.

【期刊名称】《分析化学》

【年(卷),期】2013(041)004

【总页数】4页(P594-597)

【关键词】丙烯酰胺;己内酰胺;联苯胺;苯胺;双柱串联;超高效液相色谱-质谱法

【作者】朱丽波;徐能斌;冯加永;钱飞中;陈钟佺

【作者单位】宁波市环境监测中心,宁波315012;宁波市环境监测中心,宁波

315012;宁波市环境监测中心,宁波315012;宁波市环境监测中心,宁波315012;宁

波市环境监测中心,宁波315012

【正文语种】中文

酰胺类和苯胺类物质(以下统称胺类)作为生产原料,在化工领域的应用极为广泛,其

中应用较广的有丙烯酰胺、己内酰胺、联苯胺、苯胺等。良好的水溶性和毒性危害,

使得胺类在水中的污染引起高度关注,中国、美国、欧盟等均将其列入常规监测和

优先监测的污染物名单。

液相色谱法和气相色谱法是目前检测丙烯酰胺[1,2]、己内酰胺[3,4]、联苯胺[2,5～

7]和苯胺[5～7]的主要方法。气相色谱法在检测酰胺类时通常需要较复杂的衍生化

技术;普通高效液相色谱法在检测胺类时前处理复杂且灵敏度低;液相色谱-串联质谱

法则具有高灵敏度和高选择性。但是,目前尚无同时检测水中多种苯胺类和酰胺类

的液相色谱-质谱方法,主要原因是:在普通反相C18色谱柱中虽可以实现分离,但由

于胺类的强极性,难以实现有效的保留,峰形差,容易出现拖尾或双峰的现象;胺类在亲

水作用色谱柱中虽可以保持良好的峰形,但由于性质相近而出峰时间高度接近,胺类

离子化时出现严重的竞争电离而互相干扰,无法准确定量。本研究基于二维液相色

谱原理,设计了两根液相色谱柱串联的方法,将第一根普通C18色谱柱用于胺类的分

离,第二根HILIC色谱柱用于保留富集,实现了4种胺类(丙烯酰胺、己内酰胺、联苯

胺和苯胺)的同时检测。

2.1仪器与试剂

AcquityUPLC超高效液相色谱系统,QuattroPremierXE三重四级杆质谱仪

(Waters公司);VisiprepTMSPE真空固相萃取装置(Supelco公司);OasisHLB固

相萃取小柱(200mg/6mL,Waters公司);BEH反相C18色谱柱(100mm×2.1

mm,1.7μm,Waters公司);HILIC色谱柱(100mm×2.1mm,1.7μm,Waters公

司)。

丙烯酰胺(色谱纯,Sigma-Aldrich公司);己内酰胺(分析纯,上海国药集团化学试剂有

限公司);联苯胺(色谱纯,AccuStandard公司);苯胺(色谱纯,环保部标样所);甲醇、

乙腈、甲酸(HPLC级,TEDIA公司);实验用水为超纯水。1.0mL一次性无菌注射器

(浙江玉升医疗器械有限公司);有机相针式滤器(13mm×0.2μm,上海安谱科学仪器

有限公司)。

2.2样品采集及前处理

地表水样品12个,采自浙江省宁波市亭下水库、晈口水库、横山水库和白溪水库。

废水样品35个,采自宁波市某污水处理厂、畜禽养殖场、医院、丙烯酰胺生产厂周

边、塑料生产企业等。

水样使用100mL棕色玻璃瓶采集,于4℃冷藏运输保存,3d之内检测。地表水样

品使用一次性无菌注射器吸入约1.0mL,经过0.2μm有机相针式滤器过滤后,注入

液相进样小瓶中待测。废水样品采用SPE净化,具体流程如下:用3mL甲醇和3

mL水活化固相萃取小柱;将3mL废水样品通过小柱,用0.8mL水淋洗小柱,弃去流

出液;用3mL含0.1%甲酸的甲醇溶液将目标物从小柱中淋洗出来,收集淋洗液;用

0.2μm有机相针式滤器过滤淋洗液,待测。

2.3色谱条件

本实验的具体实施图如图1所示。

色谱条件:柱温40℃;流速0.18mL/min;进样量5.0μL;分离时间6min。流动相:A

为甲醇;B为0.1%甲酸溶液