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为天地立心,为生民立命,为往圣继绝学,为万世开太平。——张载
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HDPE工艺技术进展
摘要:介绍了高密聚乙烯生产技术即淤浆法,气相法,溶液法,综述了各自
的特点,工艺路线,产品方案,尤其是双峰高密度聚乙烯技术的发展。
关键词:高密度聚乙烯淤浆法气相法溶液法
高密聚乙烯(HDPE)因其综合性能优良,原料来源丰富,成本较低而得到广
泛应用。HDPE于70年代开始推向市场,产品密度为0.94~0.97g/cm3,习惯称
之为聚乙烯(PE)第二代产品。目前,双峰技术的出现带来新的市场发展。采用
双峰技术生产的树脂,高分子量部分有较高的强度,低分子量部分使树脂的加工
性能更好,其产品性能明显优于一般的宽分子量分布的树脂,被称作新一代的
HDPE产品[1]。
HDPE是目前世界生产能力和需求量位居第三大类的聚烯烃品种。预计到
2002年,世界HDPE生产能力将超过20Mt/a,比1990年净增2.78Mt,年均增长
3.1%。当前,世界上HDPE生产能力超过1Mt/a的公司有:
Equistar(1.52Mt/a),Phillips(1.38Mt/a)和Solvay(1.16Mt/a),全部集中在欧
美。亚洲国家目前还没有超过300Kt/a的大厂。
HDPE的生产技术有3种,即淤浆法,气相法和溶液法。淤浆法根据反应器
不同,分为釜式以应与管式反应2种工艺路线。HDPE产品主要用途为膜料,压
力管,大型中空容器和挤压板材。
1、淤浆法
淤浆法是最早开发的生产技术,技术工艺比较成熟,产品性能好,反应压力
较低,易于控制,但撤热问题一直制约着单线生产能力的提高。环管反应器的产
生较好地解决了撤热问题,提高了单线生产能力。目前,采用釜式反应的生产厂
家,为了提高单线生产能力,采用浆液外循环的措施。
为天地立心,为生民立命,为往圣继绝学,为万世开太平。——张载
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1.1、北欧北星Borealis工艺
北欧化工公司北星双峰Borealis工艺可以采用Ziegler~Natta(Z-N)催化
剂,也可用单中心催化剂,用环管反应器和气相应器串联组合生产双峰型线型低
密度聚乙烯(LLDPE)和HDPE(见图1)。产品密度为0.918~0.970g/cm3,溶体
流动指数(MI)为0.1~100.0g/10min[2]。
该工艺中的环管反应器和气相反应器彼此是完全独立的,容易控制各年历的
反应条件,从而拓宽产品范围。气相反应器不再添加新鲜催化剂,无粘釜现象,
不会生成片状、块状聚合物。这套反应系统可以灵活生成双峰型和单峰型产品,
分子量分布可以从窄到宽变化;可以根据最终产品要求,生产出各种有途牌号。
如可求一定强度的管材,膜泡稳定的薄膜,高的耐环境应力开裂性的吹塑制品等。
这种被称为“Borstar“工艺的双峰PE技术,是Borealis公司的芬兰Neste公
司10多年前开发的。据称,其BC200型催化剂也是双峰PE技术的关键。该催化
剂在聚合反应全过程始终有高活性,不同聚合反应阶段的同一活性中心上可以生
长出分子量大小不同的分子链,此特性是控制双峰分子量分布的关键。这种PE
新工艺具有新思路,主要特点有:
(1)应用Z-N和单中心催化剂能够在
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