环境监测分析方法化学分析法.ppt

3、干扰和误差Cl-的吸附(终点提前)[Ag+][Cl-]=Ksp定值AgCl↓易吸附过量Cl-，使[Cl-]降低，故未达到化学计量点，Ag2CrO4↓过量产生，引入误差。因此滴定要剧烈摇动，否则大引入误差。其它如I-吸附，SCN-吸附，使测定I-，SCN-不能进行。与Ag+生成沉淀的阴离子均干扰。PO42-、AsO33-、CO32-、S2-，C2O42-Fe3+、Al3+、Bi3+、Sn2+高价金属离子在中性或弱碱性溶液中发生水解，应予以除去第53页,共69页，星期六，2024年，5月三、莫尔法的应用用于Cl－，Br－离子的测定；用于I－，SCN－离子的测定时，由于AgI及AgSCN沉淀具有强烈的吸附作用，使终点变色不明显，误差较大。不能用NaCl(标液)直接滴Ag+理论上，由于SAgCl＜SAg2CrO4，Ag2CrO4砖红色沉淀可以转变为AgCl白色沉淀，但用NaCl滴定快至终点时，Ag2CrO4转变为AgCl的速度很慢，无法判断滴定终点的到来。第54页,共69页，星期六，2024年，5月1、直接法测定Ag+：滴定剂NH4SCN，指示剂NH4Fe(SO4)2Ag++SCN-＝AgSCN↓白Ksp=0.49×10-12SCN-过量：Fe3++SCN-＝FeSCN2+红Ksp=138滴定过程中先生成AgSCN↓滴定到达化学计量点附近Ag+的浓度迅速降低，待过量SCN-与铁铵矾中Fe3+生成FeSCN2+络合物，即指示终点到达。2.5.2佛尔哈德(Volhard)法——用铁铵矾作指示剂佛尔哈德法分为直接法和间接法。第55页,共69页，星期六，2024年，5月2、间接法测定卤素离子（测定Cl-浓度）：①先加过量AgNO3标准溶液②体系中有AgCl↓和剩余Ag+③剩余Ag+用SCN-标准溶液滴定，指示剂NH4Fe(SO4)2：Ag++SCN-＝AgSCN↓白④终点Fe3++SCN-＝FeSCN2+红（注意：SAgSCN＜SAgCl,应避免先生成的AgCl转变为AgSCN，在返滴定前过滤沉淀，往体系中加入硝基苯、1.2-乙氯乙烷，隔离沉淀和水相，使沉淀不能转化。)第56页,共69页，星期六，2024年，5月胶体沉淀具有强烈吸附作用，能选择性吸附溶液中离子。AgCl↓若溶液中Cl-过量沉淀表面吸附Cl-胶粒(-)；若溶液中Ag+过量沉淀表面吸附Ag+胶粒(+)。吸附指示剂是一类有色的有机染料，它被吸附在胶体微粒表面之后，由于形成某些化合物导致指示剂分子结构的变化，引起颜色变化。2.5.3法扬司(Fajans)法——用吸附指示剂第57页,共69页，星期六，2024年，5月例：荧光黄HFI在溶液中离解为FI-(黄绿),AgNO3滴定Cl-，用荧光黄FI指示剂。 FI-+AgCl胶粒→体系颜色变化为淡红色 化学计量点前：溶液中Cl-过量，AgCl胶粒(-)带负电，FI-不被吸附。体系颜色变化为黄绿色。 过量1dAgNO3，化学计量点后：溶液中Ag+过量,AgCl胶粒(+)带正电，FI-被吸附。第58页,共69页，星期六，2024年，5月应用吸附指示剂指示终点，应考虑下面几个因素：（1）由于颜色变化发生在沉淀的表面上，因此应尽量使沉淀的比表面积大一些，即沉淀颗粒要小一些，并且为防止AgCl凝聚，需加糊精保护；（2）溶液浓度不能太稀；（3）卤化银对光敏感，应避免强阳光照射；（4）各种吸附指示剂的特性差别大，对滴定条件的要求有所不同，适用范围也不相同。第59页,共69页，星期六，2024年，5月一、概述重量分析法是用适当方法先将试样中的待测组分与其他组分分离，然后用称量的方法测定该组分的含量。对高含量的硅、磷、钨、稀土元素等试样的精确分析，至今仍常使用重量分析方法。根据分离出待测组分方法的不同，重量分析法一般可分为沉淀法、气化法和电解法。2.6其他化学分析法（主要讨论重量分析法）第60页,共69页，星期六，2024年，5月二、重量分析的沉淀形式和称量形式沉淀形式=测量形式如：以Ba2+测定试液中SO42-含量。沉淀形式≠测量形式如：在Mg2+的测定中，沉淀形式是MgNH4PO4·6H20，灼烧后所得的称量形式是Mg2P2O7。沉淀形式：沉淀反应的产物。测量形式：沉淀是经过烘干或灼