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drRr第94页,共104页,星期六,2024年,5月第95页,共104页,星期六,2024年,5月第96页,共104页,星期六,2024年,5月薄片--与圆柱正好相反,仅考虑两端的扩散,忽略周边的扩散。LRldl0r2、圆形薄片催化剂的宏观动力学第97页,共104页,星期六,2024年,5月LRldl0r第98页,共104页,星期六,2024年,5月第99页,共104页,星期六,2024年,5月第100页,共104页,星期六,2024年,5月因差别不大,可以用球形结果近似任意形状。第101页,共104页,星期六,2024年,5月但,不同反应级数差别比较大。第102页,共104页,星期六,2024年,5月5.3.3扩散控制的判定Wheeler-Weisz模量:一级不可逆反应n级不可逆反应第103页,共104页,星期六,2024年,5月感谢大家观看第104页,共104页,星期六,2024年,5月努森扩散当微孔孔径远小于分子平均自由程时,扩散阻力主要来自分子和孔壁间的碰撞,属努森扩散。判据:第62页,共104页,星期六,2024年,5月努森扩散系数:第63页,共104页,星期六,2024年,5月平均孔径近似计算第64页,共104页,星期六,2024年,5月综合扩散微孔孔径在一定范围之内,两种扩散同时起作用。判据:10-2λ/do10第65页,共104页,星期六,2024年,5月第66页,共104页,星期六,2024年,5月有效扩散2、计算基准变成催化剂外表面积在前面孔扩散的基础上进行两点修正:1、以孔的真实长度代替直孔长度第67页,共104页,星期六,2024年,5月第68页,共104页,星期六,2024年,5月第69页,共104页,星期六,2024年,5月例5-1镍催化剂在200℃时进行苯加氢反应,若催化剂微孔的平均孔径d0=5×10-9[m],孔隙率εP=0.43,曲折因子τm=4,求系统总压为101.33kPa及3039.3kPa时,氢在催化剂内的有效扩散系数De。解:为方便起见以A表示氢,B表示苯。由前面表格可得:MA=2VA=7.07cm3mol-1MB=78VB=90.68cm3mol-1第70页,共104页,星期六,2024年,5月氢在苯中的分子扩散系数为:当p=101.33kPa时DAB=0.7712cm2s-1p=3039.3kPa时DAB=0.02571cm2s-1第71页,共104页,星期六,2024年,5月氢在催化剂孔内的努森扩散系数为:在101.33kPa时,分子扩散的影响可以忽略,微孔内属努森扩散控制:第72页,共104页,星期六,2024年,5月当p=3039.3kPa时,两者影响均不可忽略,综合扩散系数为:有效扩散系数为:第73页,共104页,星期六,2024年,5月5.3.2气-固相催化反应等温宏观动力学考虑到内扩散问题的影响,定义催化剂有效因子η(内扩散有效因子)注意是在外表面温度、浓度下的反应量,而不是在外表面的反应量。第74页,共104页,星期六,2024年,5月球型催化剂上等温宏观动力学对置于连续气流中的球型催化剂粒子,取一微元对反应物A进行物料衡算drRr并令z=r/R推导:第75页,共104页,星期六,2024年,5月第76页,共104页,星期六,2024年,5月第77页,共104页,星期六,2024年,5月第78页,共104页,星期六,2024年,5月第79页,共104页,星期六,2024年,5月第80页,共104页,星期六,2024年,5月第81页,共104页,星期六,2024年,5月第82页,共104页,星期六,2024年,5月对于非一级反应第83页,共104页,星期六,2024年,5月第84页,共104页,星期六,2024年,5月对于非一级反应,结果汇总(等温、球型非一级反应近似解):可以把一级反应看成是非一级反应的一个特例,但此时的解为精确解。第85页,共104页,星期六,2024年,5月Thiele模数的物理意义第86页,共104页,星期六,2024年,5月第87页,共104页,星期六,2024年,5月例5-3相对分子质量为120的某组分,在360℃的催化剂上进行反应。该组分在催化剂外表面处的浓度为1.0×10-5mol·cm-3实测出反应速率为1.20×10-5mol·cm-3s-1。已知催化剂是直径为0.2cm的球体,孔隙率εP=0.5,曲折
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